两种烷基碘化物分子C—I键解离的从头计算.pdfVIP

维普资讯 第 57卷 第 7期 2008年 7月 物 理 学 报 Vo1．57，No．7，July，2008 2008／57(07)／4148．05 ACTA PHYSICA SINICA ⑥2008Chin．Phys．Soc． 两种烷基碘化物分子 C—I键解离的从头计算 李 瑞 闰 冰 赵书涛 郭庆群 连科研 田传进 潘守甫 (占林大学原子 与分子物理研究所 ．长春 I30012) (2007年 7月29tl收到；2007年 9月22日收到修 改稿 ) 分别采用多组态 自洽场方法和二阶多组态准简并微扰论方法 ，计算了烷基碘化物分子 CFI和 CHF，I沿 c—I 键的绝热势能曲线和垂直激发能 ．结果发现 ，这两种分子的低激发态均为排斥态 ；基态的解离能分别为2．473eV和 2．835eV，其中前者与实验结果符合较好 ． 关键词 ：烷基碘化物分子 ，解离能 ，势能曲线 PACC：3520G，3420，3120E RI代表烷基碘化物 ，R代表烷基 ，I(P)代表基态碘 1．引 言 原子 ．当考虑到分子体系的 自旋一轨道相互作用时 ， 基态 碘 原 子 I(P)会 进 一 步 劈 裂 为 I(P )和 碘激光是由碘原子 P，一 P 态之 间的磁偶 I(P ) ，I(P )-,-i(P )的跃迁则会产生碘激 极跃迁产生 ，激光 的波长为 1．315 m．该波长处于 光 ．分子势能曲线的计算对于分子解离动力学 的研 大气窗 口，因此适合在大气中传输 ；另外碘激光的光 究至关重要 ，现有 的报道主要是关于 cF11分子 c—I 纤传输性能良好 ，同时具有较高的光纤耦合率与较 键方 向的基态势能曲线和低激发态势能 曲线 以及 低的光纤传输损耗 ，适合用石英光纤远距离 、高效率 c，H， 1分子 c—I键方 向的基态 势能 曲线 川 ，本 传输 ．由于具有 以上优点，碘激光器在工业加工和 文给出了c 1分子和 c 1分子基态及低激发态 大功率激光器等领域有着重要的应用价值 ． c—I键方向的势能 曲线 ，据我们所知 ，后者 的激发 碘激光器在工作介质 的选择可分为两类 ，一类 态势能曲线为首次计算 ． 是化学氧碘激光器以碘分子作为工作介质 ，另外一 本文是为了在理论上研究上述二分子作为电子 类是光解离碘原子激光器 和电激励碘 原子激光 碰撞激励产生磁偶极辐射激光的工作物质所需的分 器 都是以烷基碘化物分子作为工作介质．目前 ， 子参数 的一系列论文的一篇 ．正是用这些分子参数 作为激光器工作介质 的烷基碘化物分子分为两类 ： 才能建立起分子产生激光 的布居数变化的速率方 纯烷基碘化物 CH：… I(t／=1，2，…)和氢原子全部 程 ，才能在理论上研究各种物理过程对产生激光的 被氟原子取代的全氟烷基碘化物 cF’… I(t／=1，2， 影响 ． … )．而部分氢原子被氟原子取代 的氢氟混合烷基 碘化物 CH +1一I(／t=1，2，…；m=1，2，…，2n) 2．计算方法 尚未发现实验报道 ．电激励碘原子激光器体积小， 重量轻 ，且有较高的效率，有着更广泛 的应用前景 ． 本文采用多组 态 自洽场 (muhiconfigurationself- 在电激励碘原子激光器中，电子与烷基碘化物激光 consistentfield，MCSCF)方法和二阶