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地球科學領域裏的儀器分析──從光譜學到鉀氬定年法91/10/29 作者：曹恕中 經濟部中央地質調查所 澎湖海域出現的雄偉柱狀玄武岩和廣闊的平台方山，形成如此景象是因為玄武岩含有的「二氧化矽」比例低（＜52％），岩漿黏稠度因而也降低，當噴發時便能像洪水一般漫流。 地球科學領域裏有很多的方法探索地球自然現象和環境變遷，地球化學是其中的一門，而此學門最珍貴的研究工具就是分析儀器。也就是說，研究者靠著儀器分析可獲得地球與化學有關的種種數據，例如：地球上岩石的生成年齡、岩石礦物的種類與化學成分、火山氣體和溫泉成分、地下水和河水的陰陽離子濃度、礦石中貴重金屬的含量、土壤中的黏土礦物種類與重金屬含量，以及冰川中的同位素等。 憑著這些數據，地質學家、化學家或地球化學家又可以研判種種資訊，例如：地球的演化過程、岩石生成的溫度壓力條件、隕石再度碰撞地球的機率、酸雨對集水區河湖水質的影響、土壤中污染物質的分布、大氣圈和水圈的全球性或區域性變化趨勢、金屬礦床的分布範圍與經濟價值、預測火山何時會爆發等，甚至目前國內也有科學家積極嘗試以地球化學方法預測地震發生的機率。 古典分析與儀器分析 在一九四五年以前的化學分析屬於「古典分析」，係利用物質的顏色、熔點、沸點、體積及重量等性質進行定量和定性分析，所要測定的性質變化大多依賴肉眼觀察，因而精確度低，能量測的極限也不夠，無法分析很微量的成分。其後，人們逐漸能使用儀器，將物質性質轉為「電子訊號」輸出，如電流、電壓和電阻，化學分析便進入「儀器分析」時代，儀器分析也就成為分析化學和分析地球化學的重要工作。 然而科學家通常都是以小尺度的樣本來研究探討許多大尺度的問題，例如：某一區域的岩層性質，不可能全面都能觀察或採樣，而必須依靠分布於幾個露頭地點的幾塊手掌大小的岩石標本來推論。因此，儀器分析有一個很重要的目標，就是要得到高準確度和高精密度的分析數據，以統計學的觀點，就是要能以少數樣本代表整個母體。 在此前提下，除了儀器操作運轉外，牽涉的事物很多，例如標本採樣的代表性、標本處理過程的污染防治、選擇儀器的精密性和適用性、分析步驟的正確性、分析數據的校正等。因此，要如何運用儀器，甚至改良既有的儀器，而得到可靠的數據，乃使儀器分析演變成一門獨立的課程，廣泛地在化學和地質等相關科系教授。 光譜學原理 要了解光譜學首先要先認識何謂電磁波？電磁波也就是俗稱的「光」，具有「波」的性質，是以光速在空間傳播的一種能量形式。因此，電磁波依照波長或頻率的不同而有不同能量及名稱。電磁波也具有「粒子（光子）」的特性，與物質作用時會有折射、反射和能量轉移的現象，也可以量測一束電磁波的光子數目來代表它的「強度」。 電磁波又是如何產生的呢？愛迪生發明燈泡時選擇了鎢絲為發光體，而鎢絲之所以會發光是由於電流加熱，使鎢絲內原子軌道電子產生移動而釋放能量的現象，所釋放的能量即是以電磁波的形式在空間傳播，當釋放的電磁波波長為「可見光」範圍時，便可照亮了黑暗。 物質內部產生何種運動係因外加能量大小而定，能量較小時，分子產生轉動、振動、平移、外層電子移動等；能量較大時，則會使原子內部軌道的電子產生遷移，此時能量變化所產生的電磁波能量非常強，短波長的X光射線即是由此產生，而γ射線更是由原子核變化而生成。太陽系中最大的電磁波發生源為永恆燃燒的太陽，由於太陽內部元素複雜的反應，它能產生一系列不同波長的電磁波光譜照射著地球，所幸「γ射線」、「X光射線」和有害的「紫外線」會被地球大氣所吸收，人類才免受其害。 應用光譜學於化學分析主要是利用某一物質接受一外加能量後產生電磁波的現象。特別的是，此電磁波的波長或能量能夠代表該原子或分子所形成的物質的特徵，而且此電磁波的強度（光子數目）和該物質含有該原子或分子的量成正比，因此就能藉著該特徵進行定性分析，又可藉著所量測電磁波的強度進行定量分析。 電磁波的波長或能量能代表物質的特徵，就在於原子和分子具有不連續的量子化能階。就某一元素或化合物而言，具有多層電子運行軌道而且排列固定，每一層都具有不同的能量狀態，稱之為「能階」。電子在圍繞原子核的層層軌道裏運行，是因為和原子核之間有著吸引力，若想使某一層內電子脫離軌道，就必須由外界接受一強過該原子核吸引力的能量。因此，不論電子脫離原子或在軌道間轉移，都必須藉外界能量克服能階之間的能量差額，而改變物質的能量狀態。當原子核質量越大，或愈接近原子核，電子所受的吸引力愈強，使之脫離軌道的能量就要愈強。 當原子或分子的所有電子都位在該有的軌道運行時，此物質是處於穩定狀態，稱之為「基態」，假若有一外界能量加入，使得低階電子遷移至高階電子軌道或脫離原子或分子，此時原子或分子等於吸收了多餘能量而成為不穩定狀態，稱之為「激發態」。自然界物質處不穩定狀態時，都有消耗