(4S)-4-苄基-2-恶唑烷酮诱导切叶蚁警戒信息素的合成.pdfVIP

30 第30卷第1期 湖北大学学报(自然科学版) VOL N0．1 ofHubei Science) Mar．。2008 2008年3月 Journal University(Natural 文章编号：1000—2375(2008)01—0056—03 (4s)一年苄基·2-嗯唑烷酮诱导切叶蚁警戒信息素的合成 周凤银，李东来，张刚申，陈祖兴 (湖北大学化学化工学院，湖北武汉430062) 摘要：以(4S)一4一苄基一2一嗯唑烷酮为手性助剂，与丙酰氯发生N．酰化反应，酰化产物与碘代正丙烷进行 不对称烷基化反应，在NaBH。作用下氢解得到(S)一2一甲基一戊醇，再经氧化、格氏加成和氧化等反应，合成了 切叶蚁警戒信息素，其化学总产率为30．98％，光学异构体纯度高达94％己己 关键词：嗯唑烷酮；不对称合成；切叶蚁警戒信息素 中图分类号：0626．24文献标志码：A 切叶蚁是一种生长速度极快的蚁类，广泛分布于世界各地，对全世界的粮食作物造成了严重的威 胁．防治切叶蚁方面主要依赖农药，但是长期无节制地使用农药带来许多副作用，一是增强了害虫抗药 能力；二是破坏生态平衡；三是污染环境．目前国内外广泛地利用昆虫信息素进行害虫的防治工作．1974 物质来防治切叶蚁，其合成方法主要有手性拆分、手性腙诱导不对称反应等[1’2]，这些合成方法各有特 色，但也存在原料难以得到，反应条件苛刻或反应路线冗长，总产率和光学产率不高等不足之处． 嗯唑烷酮(Evans试剂)手性辅助试剂被广泛应用于不对称烷基化、羟醛缩合、共轭加成等反应[争6|，取 得了很好的手性诱导效果．目前少见利用嗯唑烷酮手性诱导合成切叶蚁警戒信息素的报道，本文以(4S)一4- 苄基一2一嗯唑烷酮为手性助剂不对称合成切叶蚁警戒信息素((S)-4-甲基3一庚酮)(图1)． 沙N，一VNaHMDs佣F —DMAE—Et，NL＼ 竺兰：竺：!． NaBH。，THF，H20 +Hd，、丫一＼．／ 一1 吼咀唧 6 4 H 业唿～葡EtMgFCLDMSO ◇堂儿 ∥： ；‘THF…￥…亩＼八f√ 5 6 7’ 图1 (S)一(+)一4-甲基一3一庚酮的合成路线 1 实验部分 1．1仪器与试剂处理 1．1．1仪器 熔点用wR卜IA数字熔点仪(上海精密科学仪器有限公司)测定；比旋光度用WZZ-2 自动旋光仪(上海精密科学仪器有限公司)测定；红外用PE-SpectrumONE型红外光谱仪测定，NaCI-单 晶片涂片；1H NMR用INOVA(600MHz)型核磁共振仪测定，以CDCl。为溶剂，TMS为内标． 收稿日期：2007一06一12 基金项目：湖北省自然科学基金(2005ABA061，2003ABA065)和国家自然科学基金资助项目 作者简介：周凤银(1982一)，男，硕士 万方数据 第1期 周凤银等：(4s)一4一苄基一2一嗯唑烷酮诱导切叶蚁警戒信息素的合成 57 rnL)，在40℃回流12h，蒸馏收集备用；无 1．1．2试剂处理无水二氯甲烷：加入五氧化二磷(约15g／500 水四氢呋喃：以无水氯化钙干燥5h，过滤，所得四氢呋喃压入新鲜钠丝，加入指示剂二苯甲酮，80℃回流直 至四氢呋喃变蓝，蒸出备用；N，N-一二甲基甲酰铵