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第33卷第9期 白淑珍等：1’．溴代烷基二茂铁的合成与表征 785 化学试剂，2011，33(9)，785—787；790 1’．溴代烷基二茂铁的合成与表征 白淑珍“，李保国2。苏亚3 (1．内蒙古民族大学化学化工学院．内蒙古通辽028000；2．内蒙古大学化学化工学院。 内蒙古呼和浩特010021；3．内蒙古自治区兽药监察所。内蒙古呼和浩特010021) 铁，继而用克莱门森还原反应将5种酰化产物还原为相应的标题化合物。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对这 些新化合物的组成和结构进行了表征。 关键词：l’．酰基溴代二茂铁；l’-烷基溴代二茂铁；合成 中圈分类号：0627．8文献标识码：A 文章编号：0258-3283(2011)09-0785-03 卤代二茂铁是合成二茂铁衍生物的重要中间 甲醇用金属镁法干燥；石油醚沸程60—90℃；中 体，如合成羟基、氨基、叠氮基、硫代和氰基二茂铁 性氧化铝(100—200目)；乙酰氯、丙酰氯；丁酰 以及联二茂铁和二茂铁格氏试剂的重要中间 氯、戊酰氯和己酰氯按文献[4]合成。 体…。它具有非常好的区域选择性，如溴代二茂 1．2 氯汞基二茂铁的制备 铁与正丁基锂反应制备锂代二茂铁的反应产物单 改进文献[1]的方法，将含有15．7g(0．05 m01)醋酸汞的150mL无水甲醇溶液搅拌下加入 一，产率达到89％一99％【2J】。将溴代二茂铁的 溶有18．6 m01)二茂铁的100mL干燥苯 茂环上引入烷基后，化合物的极性下降，经l’一溴 g(0．1 h。然后滴加含有 代烷基二茂铁合成的二茂铁衍生物将是一类低熔 中，在N：保护下于室温搅拌10 4．4 m01)氯化锂的40mL乙醇一水(V／!／= 点化合物，应在燃速催化方面有重要用途。 g(0．05 l：1)溶液。形成的悬浮物于室温搅拌2h，然后 本文通过Friedel．Crafts酰化反应．由溴代二 加热回流lh。冷却后抽滤，收集析出的固体，将 茂铁与5种脂肪酰氯(RCOCI，R=CH，、C：H，、 该固体转移至索氏提取器，先用石油醚提取未反 n—c3H7、n-C．H，、，l-C，HI。)作用得到了5种1’一酰 基溴代二茂铁，继而用克莱门森还原反应将5种 应的二茂铁，然后用二氯甲烷提取氯汞基二茂铁， 酰化产物还原为相应的1’一溴代烷基二茂铁。反 蒸出溶剂得12．3g黄色固体，收率79％。m．P． 应式如下。 色粉末是l，l’．二氯汞基二茂铁4．9g，收率19％。 亨m喜R号卧一R，善新m．P．300℃。 1．3 溴代二茂铁的制备 式中I-_le：R=CH3，C2H5、n·C，H7、n·c·H9、n一(25HIl‘ 溴代二茂铁按文献[1]方法制备。 2一_2e：R’兰C2H，、n-C，H7、n·C·H0、n·C，HII。n-C6HI， 1．4 l’．酰基溴代二茂铁的制备 化合物lb—le和2a一2e均为新化合物，通 参照文献[5]方法，在100mL三口瓶