甲醇部分氧化制氢的热力学分析(Ⅰ).pdfVIP

维普资讯 第 2l卷 第2期 沈 阳 化 工 学 院 学 报 V01．21 No．2 2007．6 JOURNALOFSHENYANG INSTITUTEOFCHEM ICAL TECHNOLOGY Jun．2007 一 文章编号： 1004—4639(2007)02—0091—05 甲醇部分氧化制氢的热力学分析 (I) 高丽娜， 郭瓦力， 刘佳禾 (沈阳化工学院 化学工程学院，辽宁沈阳 110142) 摘 要： 在研究甲醇部分氧化制氢的基础上，结合 甲醇水蒸气重整制氢和 甲醇催化裂解制氢，研 究甲醇部分氧化制氢体系的热力学行为，判断各个反应的热力学竞争能力，建立甲醇部分氧化制 氢体 系的反应网络，确定CO水蒸气变换反应为甲醇部分氧化制氢体系的主导反应．经研究该反应 的发生有利于提高 目的产物 H，的含量和降低有害气体CO 的残余含量，但该反应的热力学竞争能 力并不 占优势；采用适宜的催化剂和工艺条件可提高该反应的实际竞争能力；研究还表明合成氨 变换催化剂可用于甲醇部分氧化制氢体 系，并存在适宜的反应条件． 关键词： 甲醇； 部分氧化； 热力学分析 ； 反应网络； 主导反应 中图分类号： Tl 13．1 文献标识码： A 众所周知，我国的可持续发展面临着能源及 间接 甲醇燃料 电池 (IMFC)．IMFC既可解决 资源的严峻挑战．我国能源资源分布不均，以煤 DMFC中为避免 甲醇渗透污染地下水所特殊要 为主，煤烟型污染影响生态环境三大问题促使我 求的密封和环保处理等问题，又可解决氢燃料电 国能源发展战略将煤液化技术和后续能源发展 池所存在氢的储存与配给等困难．因此，IMFC 共同纳入到能源技术中．后续能源涵盖了除矿物 一 直是各国学者研究和关注的焦点． 能源以外的几乎所有能源．“十一 ·五”期间后续 甲醇部分氧化制氢的研究l-9j起步较晚，至 能源发展将以核能、风能、太阳能、生物质能、氢 今尚未形成完整的理论体系，且存在 (30去除困 能、燃料电池为主题…． 难，H，含量低等限制该项技术广泛应用的问题． 燃料电池的应用，上至太空载具，下到海底潜 本文针对甲醇部分氧化制氢体系可能发生 艇 ；小到手机、笔记本电脑 ，大到轿车、客车行驶的 的反应建立起反应网络，进行热力学竞争能力分 动力来源，尤其适用于移动能源或偏远地区及医 析，确定主导反应，并研究适合主导反应的催化 院的发电设备，发展前景十分广阔．燃料 电池作为 剂种类和工艺条件 ． ‘ 一 种清洁高效的供能方式，受到各国政府、企业和 研究人员的青睐，21世纪，更成为人类可持续发 1 热力学分析 展战略的首要内容．自燃料电池诞生之 日起，氢气 热力学基本定律反映了自然界的客观规律， 作为燃料电池的理想燃料就成为人们的共识，因 热力学肯定的过程，由于还存在速度 问题，实际 此供氢技术亦成为与燃料电池同样重要的核心技 上不一定会发生；而对热力学上不可能发生的反 术．随着燃料电池技术的发展，甲醇制氢_2 J以其 应过程 ，则一定不会发生．甲醇部分氧化制氢反 含氢量高、原料易储存和运输，且价格便宜等优 应产物多，途径复杂 ．鉴于热力