合成气制低碳混合醇固定床催化剂的浆态床应用性能研究.pdfVIP

第 5期 李 导等 ：合成气制低碳混合醇固定床催化剂的浆态床应用性能研究 29 合成气制低碳混合醇固定床催化剂的浆态床应用性能研究 李 导，李克健，杨葛灵，章序文，王洪学 (中国神华煤制油化工有限公司上海研究院，上海 201108) 摘要：试验将合成气制低碳混合醇的固定床 Cu—Fe-Mn-Co催化剂用于浆态床反应器 ，研究了反应温度(2O0~270~C)、压力 (5．0MPa-7．0MPa)、原料气空速 (2713~5515h。)、氢碳 比((H2 (C0)=1．5／3．5)和搅拌器转速 (400-120Of／rain)等工艺条件对催化 剂性能的影响。结果表明：温度对 CO转化率及时空产率影响显著，260~C为低碳醇合成的最佳反应温度；反应压力在 7．OMPa 时总醇选择性及时空产率达到最高值；空速的增加可以提高催化剂的低碳醇产能，减少 CO!的生成，但同时原料气转化率随之 降低 ；氢碳 比过低会造成总醇选择性的大幅降低 ，过高又会导致 甲醇选择性的增加 ，选择在 2～2．5之间对低碳醇的生成较为有 利；提高搅拌器转速可以更大程度的消除或减小外扩散影响，但同时需兼顾搅拌桨对浆态床催化剂磨损的影响。 关键词：低碳混合醇 ；合成 ；浆态床 ；催化剂性能；工艺条件 中图分类号：TQ223．12；TQ426 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2015)05—29．05 合成气制低碳混合醇为放热的、体积缩小的可 后的合成气作为催化剂性能评价原料气 ，催化剂的 逆反应，合成过程中伴随的许多副反应，如生成各 还原阶段除上述两种气体外，还添加一定 比例的 种烷烃 、烯烃 的反应 以及水煤气变换反应 ”【，均属于 99．99％的钢瓶氮气作为钝化气 以防止还原过程的 强放热反应 。由于反应过程放热量大，使用固定床 飞温 。 反应器时不可避免造成催化剂的局部过热，导致催 1．2 催化剂 化剂活性和产物选择性降低，并引起催化剂积炭甚 试验用催化剂为工业 固定床 Cu．Fe—Mn．Co催 至堵塞反应器床层，随着装置规模 的放大，这种现 化剂，打浆后喷雾干燥成型。热场发射扫描电子显 象尤为明显，且 固定床反应器催化剂失效后无法进 微镜观测催化剂表面形貌 ，球形度 良好。催化剂颗 行在线更换 ，而停车更换费时费力 ，严重影响生产。 粒尺寸在 101xm-1501~m之间 ，平均粒径 D50为 鉴于固定床反应器此无法避免的缺点，2014年神华 371xm，符合浆态床操作对催化剂粒度的分布要求 。 煤制油上海研究院与山西煤化所合作开始进行低 催化剂堆密度约为 0．75g／cm，与液体石蜡密度接 碳混合醇浆态床催化剂及相应工艺的开发研究，在 近，可以使催化剂悬浮在浆态床反应器中。BET测 开发适用于浆态床反应器的催化剂之前 ，采用 中国 定该催化剂具有较高的比表面积 183．968m2／g，预示 科学院山西煤炭化学研究所 已进行工业侧线开车 着其具有较高的低碳醇合成活性。 运转的工业固定床 Cu—Fe基催化剂滤饼 ，经打浆后 1．3 催化剂还原及活性评价 喷雾干燥成型，进而焙烧制得的球形催化剂在浆态 试验在 1L气体单程通过的高压搅拌釜评价装 床中进行了反应行为的详细考察，其结果对其后进 置中进行。首先将 550mL液体石蜡(密度0．83gCcm。) 行合成气制低碳混合醇浆态床催化剂的开发具有 与 17g氧化态催化剂 由加料 口加入搅拌釜反应器 重要的参考意义。 中，然后密封反应器，装置在搅拌器转速为500r／min 状态下，采用反应原料气置换数次 以排除反应器中 1 实验部分