浸泡法和旋涂法对偶氮聚电解质静电吸附自组装膜结构及性能的影响.pdfVIP

维普资讯 第 7期 高 分 子 学 报 No．7 2008年 7月 ACTA POLYMERICA SINICA Ju1．，2o08 浸泡法和旋涂法对偶氮聚电解质静 电吸附 自组装膜结构及性能的影响 李昕阳 和亚宁 王艳伟 庹新林 王晓工 (清 }；大学 料科学与工程研究 院 化 『系高分子研究所 北京 100084) 摘 要 利用浸泡和旋涂静 电吸附 自组装技术制备了含有偶氮生色团的聚 电解质薄膜 ，比较 了两种方法在 自组装膜生长机婵 、膜结构 以及膜光学性能方面的差异 ．利用紫外光谱和椭偏仪检测 自组装膜的生长情况 ，利 用原子力显做镜对膜表面结构进行 了表征 ，并用偏振激光在膜表面进行了写光栅实验 ．结果表明，采用浸泡法 和旋涂法都可 以制备出表面光滑均匀 的含偶氮生色团的聚电解质 自组装膜 ．但是浸泡法 自组装膜 的生 毛【速 度要 比旋涂法快 ．在 自组装膜厚度较小的情况下 ，旋涂法得到的 自组装膜可 以写 出明显的光栅而浸泡法不可 以．随着 自组装膜厚度 的增加 ，两种方法得到的 自组装膜都可以写出明显的光栅 ．这些结果说 明浸泡法 自组装 膜 内部聚 电解质分子的层 问穿插 比较严重 ，而旋涂法 自组装膜 内分子穿插要弱得多 ． 关键词 浸泡法 ，旋涂法 ，偶氮聚电解质，表面起伏光栅 自1992年 Decher等发 明静 电逐层吸附 自组 的 自由空问 ．利用静 电吸附 自组装技术制备含 装技术以来 ，逐层 自组装技术就被广泛的用来 偶氮生色 团的薄膜 已经得 到 国内外 广泛研 制备各种聚电解质功能薄膜材料 ．一般地 ，两种带 究 ，但是浸泡法和旋涂法制备得到的含偶氮 相反 电荷的聚合物可以通过静 电吸附作用相互吸 生色团薄膜的结构差异 ，以及这种结构差异对其 引而被固定在某一平面上．将基材在这两种带相 光学性能的影响还少有研究 ．因此 ，本文分别利用 反电荷的聚合物溶液 中交替浸泡 ，就可以得到逐 浸泡法和旋涂法来制备偶氮聚电解质薄膜 ，研究 层生长的自组装多层膜 ．这种基于静 电吸附的制 两种方法在偶氮聚电解质组装机理 ，薄膜结构 以 备薄膜的方法操作简单 ，成膜效率高 ，膜 内部结构 及光学性能方面 的差异 ． 具有一定的规整性 ，厚度可控并可在各种柔性表 1 实验部分 面组装 ，而且可 以引入功能性基 团，所以是一种高 效低成本的技术平 台 ．传统的浸泡法静电吸 本文所用偶氮聚合物 (PNACN)为阴离子型电 附 自组装过程 中是一个聚 电解质 的饱和吸附过 解质 ，化学结构式如图 1所示 ，其合成过程与文献 程 ，需要 比较长的时间，Char等利用旋涂法来制备 [19]类似 ，先用 自由基聚合制备聚丙烯酰氯 自组装多层膜，即通过交替旋涂带相反电荷 的聚 (PAC)，然后 PAC与 Ⅳ一乙基，Ⅳ．羟乙基苯胺反应 电解质溶液进行逐层吸附制备多层膜 ’“．与交 制备先驱聚合物聚[2一(Ⅳ．乙基苯胺基)乙基 ]丙烯 替浸泡法相比，旋涂法更为快捷简便 ，且能够得到 酸酯一共一丙烯酸](PNA)，最后利用聚合物的后重 层状结构的薄膜 ． 氮偶合反应制备偶氮聚合物 PNACN(偶氮生色团 带有光敏性偶氮生色团的纳微米薄膜在光学 官能化度约为20％)．PNACN溶于无水 Ⅳ，Ⅳ．二甲 如非线性光学 、光存储等领域具有很好 的潜在应 基 甲酰胺 (DMF)中配成 0．25mg／mL的溶液 ．聚阳 用价