“微波消解COD测定仪”在水环境监测中的应用与探讨.docVIP

“微波消解COD测定仪”在水环境监测中的应用与探讨 　　摘要：化学耗氧量(COD)是评价水体被污染程度的一项重要的综合性指标。文中论述了在水环境监测工作中尝试利用“微波密封消解COD快速测定仪”进行水中化学需氧量COD测定的新方法的适用范围、原理、试剂、仪器、步骤等。 　　关键词：化学耗氧量COD；微波消解法；水环境监测 　　中图分类号：P258 文献标识码：A 　　化学耗氧量(COD)是指在一定条件下，采用一定的强氧化剂处理水时所消耗的氧化剂量，折算成氧的量（单位为mg/L）。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。除特殊水样外，还原性物质主要是有机物。化学耗氧量(COD)是人们评价水体被污染程度的一项重要的综合性指标，对于河流和工业废水的研究及污水处理厂的效果评价来说，它是一个重要而相对易得的参数，是环境监测中的必测项目。经典的重铬酸钾法存在试剂费用高、二次污染重、空间占地大、耗时长、消耗大量电力和冷却水等缺点，不适应大批量样品的测定，不能适应日益繁重的环境污染监测需要。目前，国内水环境监测部门大多采用GB11914-1989方法测定化学耗氧量COD，此方法需要经过高温加热回流2h后，再进行化学滴定方法进行测定，耗时耗电。而利用“微波密封消解COD,快速测定仪(简称“微波消解法”)进行消解，可以将消解时间缩短至15min以内；同时，强酸试剂耗量小，减少了操作的危险性；微波消解法方法原理及操作接近GB11914-1989方法，易于理解与掌握。 　　1．适用范围 　　微波消解法适用于各类型的含COD值大于30mg/L的水样；对未经稀释的水样的测定上限为1280mg/L。微波消解法不适用于含氧化合物大于2000mg/L(稀释后)的含盐水，若氯离子浓度过高时，可视实际情况稀释水样或补加适量硫酸汞，保持[Cl-]:[HgSO4]=2000:0.10的比例，若少量沉淀出现，亦不影响测定。 　　2．干扰及消除 　　酸性重铬酸钾氧化性很强，刻氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂是，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸汽相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸 　　盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于1000mg/L的样品应先作定量稀释，使含量降低至1000mg/L以下，再行测定。微波消解法不适用于含氯化合物大于2000mg/L（稀释后）的含盐水，若氯离子浓度过高时，可视实际情况稀释水样或补加适量硫酸汞，保持[Cl-]:[HgSO4]=2000:0.10的比例，若少量沉淀出现，亦不影响测定。 　　3．原理 　　在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经微波消解后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。微波消解过程是用频率为2450MHz(兆赫)的电磁波(称微波)能量来加热反应液，反应液中分子产生高速摩擦运动，使其温度迅速升高，另外还采用密封消解方式，使消解罐内部压力迅速提高到约203Kpa。因此，此方法不仅缩短了消解时间，而且可以抑制氯离子被重铬酸钾氧化成氯气。 　　4. 试剂 　　4.1硫酸银(Ag2SO4)分析纯 　　4.2硫酸汞(HgSO4)分析纯 　　4.3浓硫酸(H2SO4)98%,ρ=1.84g/L 　　4.4硫酸银—硫酸试剂 　　向1L硫酸(4.3)中加入10g Ag2SO4 (4.1)，放置1—2d使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。 　　4.5 重铬酸钾标准溶液 　　(1)浓度为C(1/6K2Cr2O7=0.2000mol/L)的重铬酸钾标准溶液。将9.806g在120℃烘干2h的重铬酸钾(G.R)溶于500ml水中，边搅拌边慢慢加入浓硫酸(98%)250ml，冷却后，移入1000ml容量瓶，释至刻度，摇匀。此溶液适用于含氯离子浓度小于1000mg/L的水样。 　　(2)浓度为C(1/6K2Cr2O7=0.1000mol/L)的重铬酸钾标准溶液。将(1)中的溶液稀释2倍而成。 　　(3)浓度为C(1/6 K2Cr2O7=0.2000mol/L)的重铬酸钾标准溶液（含硫酸汞)。将9.806g在 　　120℃烘干2h的重铬酸钾（基准)溶于600ml水中，再加入硫酸汞25.0g，边搅拌边慢慢加入浓酸250ml，冷却后，移入1000ml的容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液适用于含氯离子浓度大于100mg/L的水样。 　　4.6硫酸亚铁铵标准溶液 　　(1)浓度为[(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O]=0.0420mol/