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七、终点误差 滴定终点常与化学计量点不一致，所产生的滴定误差称为终点误差(end point error) 。设以滴定剂T滴定浓度为cB0 的B物质 滴定反应： 化学计量点时：  终点在化学计量点之前 剩余的B物质的浓度为cB,余，终点时B物质的总浓度为cB,ep 终点误差  终点在化学计量点之后 过量的T物质的浓度为cT,过 终点误差 1. 一元酸碱滴定的误差 以NaOH滴定一元弱酸HA为例 化学反应式： 化学计量关系： ⑴ 终点在化学计量点之前 - 化学计量点时，体系为A 弱碱体系 质子条件式 - 化学计量点前，体系为生成的A 和剩余HA构成的弱酸碱共轭体系 质子条件式 故 终点误差 实际工作中，总是选择终点与化学计量点尽量靠近，因此 强碱滴定一元弱酸的终点误差为 ⑵ 终点在化学计量点之后 滴定终点在化学计量点之后，可以得到同样的终点误差表达式 对于弱酸 而对于强碱滴定强酸 - 以同样的思路，可以推导出强酸滴定一元碱A 的误差表达式为 对于弱碱 而对于强酸滴定强碱 2. 多元酸碱滴定的误差 ⑴ 强碱滴定二元弱酸H A 2 滴定反应： 对第一化学计量点终点误差 对第二化学计量点终点误差 ⑵ 强酸滴定二元弱碱A2- 滴定反应： 对第一化学计量点终点误差 对第二化学计量点终点误差 3. 林邦终点误差公式 △pH表示终点pH值与化学计量点pH值之差。 ⑴. 强碱强酸滴定 此时为强酸强碱滴定的误差公式，误差公式将指示剂的选择(△pH) ，被滴定物的 浓度(C )和滴定反应的完全程度(K )联系起来，揭示出影响强碱强酸滴定终点误 sp t 差的最本质因素。 ⑵. 一元弱酸(弱碱) 的滴定 ⑶. 其他酸碱滴定误差公式 酸碱滴定类型 第一终点误差公式 强碱滴定多元酸H A 2 强碱滴定混合酸HA和 HB(Ka,HAKa,HB) 例1：求 0.1000 mol.L-1 NaOH滴定 0.1000 mol.L-1 HAc 至 pH=7.00 时的终点误 差。pK =4.76 a 解： 例2 ：用0.1000 mol.L-1NaOH滴定0.1000 mol.L-1HAc ，如终点偏离化学计量点0.50 个pH单位，求E ? t 解：这个问题可用两种方法求解。 -1 -1 -6 例3 ：0.1000 mol.L NaOH滴定0.1000 mol.L K =10 的弱酸HB ，若允许E %为 a t ±0.1% ，求滴定突跃范围。 解： 八、酸碱滴定中CO 的影响 2 酸碱滴定中CO 的影响是导致酸碱滴定误差的一个重要来源。CO 影响所导 2 2 致酸碱滴定误差的大小、正负视滴定终点的pH而言。 关于在酸碱滴定中避免 影响的建议：  对于强酸强碱的相互滴定，为浓度大于 时，宜采用甲基橙作指示 剂，以减少