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1. 基本概念 质谱(mass spectrum）: 是样品分子或原子在外部能量的作用下电离或电离后进一步分解而生成的离子，这些离子在质量分析器（电场或磁场）的作用下按照带电粒子的质量对所带电荷之比值（质核比，m/z）大小依次排列形成的图谱。 质荷比: 是离子的质量和该离子所带静电单位数的比值 基峰: 质谱图中的最强峰 相对强度: 以基峰的强度为100,算出各个质谱峰的相对百分强度 分子离子峰: 是样品分子失去或得到一个电子形成的 质谱仪组成 （1）样品引入系统：将样品引入离子源； （2）真空系统：保证质谱仪中有非常低的压力； （3）离子源：电离中性分子； （4）质量分析器：提供m/z信息； （5）检测器：测量离子的相对丰度；（6）电路系统：控制各部分的操作；（7）数据处理系统 无机质谱 有机质谱 生物质谱 质谱应用领域 气相离子化学 物理化学 有机化学 高分子化学 生物化学 药物化学 天然产物化学 质谱种类 等离子体解析质谱(PD-MS) 快原子轰击质谱(FAB-MS) 电喷雾电离质谱 (ESI) 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱（MALDI-TOF-MS） 傅立叶变换离子回旋共振质谱法 (FTICR-MS) 离子化方式: 电子轰击离子化 (EI) 化学离子化(CI) 激光解吸离子化(LDI) 基质辅助激光解吸离子化(LDI) 大气压离子化(API) 现代质谱联用技术 气相色谱-质谱联用 液相色谱-质谱联用 毛细管色谱-质谱联用 大气压下的液相色谱和质谱的联用接口是利用气体辅助（或加高压）下流动相喷雾，将溶剂挥发除去，同时流动相中的溶质分子在大气压下进行电离。 解决了联用时对液相色谱流动相的限制，检测灵敏度也有了很大的提高。 液相色谱，质谱和串联质谱三者的结合，使样品的分离和结构解析的复杂工作得到简化。 为快速分析中药粗提物提供了一个很好的手段。 * * (b) 氢键位置对吸附力也有影响,易形成分子内氢键者, 其在聚酰胺上的吸附相应减弱 (c) 分子中芳香化程度高,则吸附性增强 各种溶剂在聚酰胺上的洗脱能力由弱到强 水 甲醇 丙酮 NaOH水溶液 甲酰胺 二甲基甲酰胺 尿素水溶液 (3) 应用 聚酰胺对一般酚类,黄酮类化合物的吸附是 可逆的(鞣质例外),分离效果好 用于植物粗提物的除鞣质 薄层色谱法和柱色谱 6. 大孔吸附树脂 (1)原理: 吸附性和分子筛原理相结合的分离,它的吸附性 是由于范德华力引力或产生氢键的结果,分子筛 性是由于其本身多孔性的结构性质决定 (2) 影响吸附因素 比表面积,表面电性,能否与化合物形成氢键等是重要的 影响因素,一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附,极性化合物在水中易被极性树脂吸附 化合物的性质也是影响吸附的重要因素,如化合物的分子量,极性,能否形成氢键等都影响其与大孔树脂的吸附. 分子量小,极性小的化合物与非极性树脂的吸附力强,能与 大孔树脂形成氢键的化合物易被吸附 (3) 应用 苷和糖类的分离 生物碱的精制 多糖的分离 黄酮的分离 三萜的分离 (四)根据物质分子的大小进行分离 1. 透析法 利用半透膜的膜孔或凝胶的三维网状结构的分子筛过滤作用 2. 凝胶过滤 利用半透膜的膜孔或凝胶的三维网状结构的分子筛过滤作用 3. 超滤: 利用因分子大小不同引起的扩散速度的差别 4. 超速离心: 利用溶质在超速离心作用下具有不同的沉降性或浮游性 适用于水溶性大分子化合物， 如蛋白质、核酸、多糖等的 脱盐精制及分离 (五)根据物质解离程度不同的分离法 离子交换法： 以离子交换树脂作为固定相,用水或含水溶剂装柱. 当样品水溶液通过交换柱时,溶液中的中性分子与离 子交换树脂上的交换基团荷电相同的离子将通过柱 子从柱底流出,而那些与树脂上的交换基团荷电相 反的离子将与树脂上的交换基团进行离子交换并被 吸附在柱上,随后改变条件,并用适当溶剂从柱上洗 脱下来 一、概述 二、提取分离的方法 三、结构研究方法 第三节 结构研究方法 1. 化合物纯度确定 紫外、红外、液相色谱、质谱、核磁等 2. 通过文献调研，理化常数和化学定性分析等初步判断结构类型 3. 由质谱法等确定分子式，分子量 4. 红外光谱进一步推出结构官能团 5. 紫外光谱 6. 核磁 紫外光谱鉴别法 分子中的电子可因光线照射从基态跃迁至激发态。 其中π π*跃迁，n π*跃迁可因吸收紫外光及 可见光引起，吸收光谱将出现在光的紫外区