第13章 核磁共振波谱分析法.ppt

第十三章 核磁共振波谱分析法Nuclear Magnetic Resonance Rpectroscopy (NMR)  第一节 核磁共振基本原理 第二节 NMR谱仪构造 第三节化学位移与核磁共振谱 第四节 自旋偶合与自旋裂分 第五节 1H－NMR谱图的解析 第六节　13C核磁共振谱简介 第一节 核磁共振基本原理 一、原子核的自旋 二、核磁共振现象 三、核磁共振条件 四、弛豫过程 一、 原子核的自旋 讨论: 二、 核磁共振现象 三、核磁共振条件 共振条件 四、弛豫过程 讨论: 讨论: 第二节 NMR谱仪构造 一、核磁共振波谱仪基本构造 二、核磁共振波谱仪 三、样品的制备 一、核磁共振波谱仪基本构造 二、核磁共振波谱仪 1.傅立叶变换核磁共振波谱仪 2.超导核磁共振波谱仪： 三、样品的制备 第三节化学位移与核磁共振谱 一、核磁共振与化学位移 二、影响化学位移的因素 三、各类有机化合物的化学位移 一、核磁共振与化学位移 化学位移： chemical shift 2. 化学位移的表示方法 位移的表示方法 位移的表示方法 二、影响化学位移的因素 1.电负性--去屏蔽效应 2.磁各向异性效应 3.氢键效应 三、各类有机化合物的化学位移 常见结构单元化学位移范围 第四节 自旋偶合与自旋裂分 一、自旋偶合与自旋裂分 二、峰裂分数与峰面积 三、磁等同与磁不等同 第四节 自旋偶合与自旋裂分 一、自旋偶合与自旋裂分的含义 二、一级谱中的常见裂分形式 三、裂分峰的取值与偶合常数 四、一级谱的裂分规律 五、化学等价与磁等价 六、自旋偶合的限度与判定 第五节 NMR谱图的解析 一、谱图中化合物的结构信息 二、简化谱图的方法 三、谱图解析 四、谱图联合解析 一、谱图中化合物的结构信息 常见复杂谱图 二、简化谱图的方法 2. 去偶法（双照射） 3. 位移试剂 (shift reagents) 4. 活泼氢D2O交换反应 三、谱图解析 四、联合谱图解析  1.C6H12O 2. C8H14O4 第六节　13C核磁共振谱简介 一、 概述 二、 化学位移 三、 偶合与弛豫 四、 13CNMR谱图 一、概述 PFT-NMR 富里叶变换 二、化学位移 chemical shift 化学位移规律：烷烃 化学位移规律：烯烃 化学位移规律：炔烃 化学位移表1 chemical shift table 化学位移表2 chemical shift table 三、偶合与弛豫 四、13C NMR谱图 13C NMR谱图2 13C NMR谱图3 13C NMR谱图4 （1）峰的数目：标志分子中质子的种类（化学不等同），多少种； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 不足之处： 仅能确定质子（氢谱）。 一级谱的特点 非一级谱（二级谱） 一般情况下，谱峰数目超过n+1规律所计算的数目 组内各峰之间强度关系复杂 一般情况下， ?和J不能从谱图中可直接读出 裂分峰数符和n+1规律，相邻的核为磁等价即只有一个偶合常数J；若相邻n个核n1个核偶合常数为J1， n2个核偶合常数为J2，则裂分峰数为（n1+1)( n2+1) 峰组内各裂分峰强度比(a+1)n的展开系数 从谱图中可直接读出?和J，化学位移?在裂分峰的对称中心，裂分峰之间的距离（Hz）为偶合常数J 7 8 1. 采用高场强仪器 60MHz 100MHz 220MHz HC HB HA 第二射频场 H2 υ2 Xn（共振） AmXn系统 消除了Xn对的Am偶合 照射 Ha 照射 Hb 稀土元素的离子与孤对电子配位后，相邻元素上质子的化学位移发生显著移动。 常用：Eu（DPM）3 [三—（2,2,6,6—四甲基）庚二酮—3,5]铕 OH OH 5. 介质效应 OHNHSH 1 2 CDCl3溶液 1 2 吡啶溶液 1.谱图解析步骤 由分子式求不饱合度 由积分曲线求1H核的相对数目 解析各基团 首 先解析： 再解析： ( 低场信号 ) 最后解析：芳烃质子和其它质子 活泼氢D2O交换，解析消失的信号 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析 参考 IR，UV，MS和其它数据推断解构 得出结论，验证解构 2. 谱图解析与结确定 例1.化合物 C10H12O2 5 2 2 3 8 7 6 5