第四章 液液界面.ppt

液液界面 内 容 液液界面张力 黏附功与内聚功 铺展 界面张力的近代理论 表面活性剂溶液的界面张力 表面活性剂在液液界面上的吸附 乳状液 液液界面是由两种不互溶或部分互溶液体相互接触而形成的界面。 液液界面的形成一般有三种方式??黏附、铺展和分散 液液界面张力定义??在液液界面上或其切面上垂直作用于单位长度上的使界面积收缩的力??单位为N·m-1或mN·m-1。 ?? 界面吉布斯函数是在一定温度和压力下??增加单位界面积时体系吉布斯函数的增加量??单位为J·m-2。 ?? 产生界面张力的原因仍然是分子间的作用力以及构成界面的两相物质的性质不同而引起的，界面张力反映了界面上分子受到两相分子作用力之差。界面张力一般随温度升高而下降 4.2 黏附功与内聚功 黏附是指两种不同的液体(如A和B)相接触后，液体A和液体B的表面消失，同时形成A与B的液液界面(AB)的过程。 式中，γA、γB分别为A和B的表面张力；γAB为A和B的液液界面张力，WAB称为黏附功，即黏附过程表面吉布斯函数的减小??当WAB0时??黏附过程可以自发进行。 通常液液界面张力小于两液体的表面张力之和??故黏附过程常可自发发生 若为同一种液体间的黏附，则称为内聚。该过程中，液体的表面消失，表面吉布斯函数变化为, 部分有机物液体的内聚功及其与水的黏附功 除烷烃类外,其他的WAA值比WAB值小得多,且不同类型有机液体的WAA相差不大。说明极性有机物的极性基是伸入液体内部,而非极性基处于气液界面上 由表中黏附功的数据可见，非极性有机物与水的黏附功较小，极性有机物与水之间的黏附功较大，说明非极性物与水的相互作用力小，而极性物与水的相互作用力强 4.3 铺展 将不溶性油滴加到清洁的水面上，可能表现出三种不同的状态: 铺展成一层薄膜，在光照时，它显示出干扰色，一直到均匀地分布在水面形成一层双重膜，这种双重膜有足够的厚度，可形成两个界面：即液体水与膜以及膜与空气。这两个界面是独立的，有各自的界面张力。 不铺展，在水面上呈“透镜”状态 铺展成单分子膜，多余的油呈“透镜”状态，并且单分子膜与“透镜”保持平衡 铺展过程是一种液体(B)在另一种液体(A)上的展开，使A的气液界面由A与B的液液界面所取代，同时还形成了液体B的气液界面的过程。 设铺展过程形成了单位界面积(或表面积)，则铺展过程的吉布斯自由能变化为 : 表4-3 一些液体在水和汞表面上的铺展系数(20℃) 若以A表示水(或水相)，以B表示油(或油相)，铺展系数S可改写成: 4.4 界面张力的近代理论简介 4.4.1. Antonoff规则 最早是由Antonoff提出估算液液界面张力的最简公式，称之为Antonoff规则。 γAB=γA-γB 式中，γA和γB分别表示液体A和液体B相互饱和后的表面张力；γAB为二者的界面张力。 4.4.2 Good-Girifalco公式 要点：Good和Girifalco认为形成液体A和液体B的界面，其界面张力可看成是将A分子和B分子的气液界面的表面张力之和减去越入界面时受到的相互作用的界面张力。 Good与Girifalco假设这种相互作用界面张力是与液体A和B表面张力几何平均值成正比。因此将A分子由液相A迁入AB界面形成单位界面时所需之功为 同理，B分子从液体B迁入界面时所需之功为 4.4.3 Fowkes理论 分子间相互作用力有多种类型??包括色散力(d)、氢键(h)、兀键(π)、偶极一偶极(dd)、金属键(m)、离子键(i)等。Fowkes设想表面张力是各种分子间作用力贡献之和。于是 4.5 表面活性剂溶液的界面张力 界面张力对表面活性剂溶液浓度对数的曲线大体上与前述表面活性剂溶液表面张力相同，且曲线的转折点的浓度也是表面活性剂的临界胶束浓度，但值有所不同。 表面活性剂降低界面张力的能力和效率也与第二相的性质有关。 若第二相是饱和烃，表面活性剂降低液液界面张力的能力和效率都比气液界面高。 如果第二相是短链的不饱和烃或芳烃时，则结果相反，表面活性剂降低液液界面张力的能力和效率皆比气液界面的小。 值得注意的是，碳氟表面活性剂虽有很强的降低水的表面张力的能力，但它降低油-水界面张力的能力并不强。这是因为碳氟表面活性剂的氟碳链既疏水又疏油。 4.5.2 混合表面活性剂的界面张力 与溶液表面一样，表面活性剂混合物(或称复配物)，常常具有比单一表面活性剂更强的降低液液界面张力的能力。其中阴、阳离子表面活性剂复配效果显著，碳氟与碳氢阴/阳离子表面活性剂的复配效果也很好。 表面活性剂的复配，可以改变水与油之间的铺展系数 4