第三章 聚合物反应工程分析(3-9、3-10).pptVIP

第九节 流动与混合对聚合分布的影响 第九节 流动与混合对聚合分布的影响 流动与混合对聚合度分布的影响： 返混、混合尺寸二个方向来考虑。 返混----影响容积效率,聚合物的分布。 混合尺寸-----聚合物中的部分凝集状态。 第九节 流动与混合对聚合分布的影响 一、返混的影响 当活性链的寿命较物料在反应器中的平均停留时间短时，理想混合反应器所得产物的聚合度分布最窄，平推流反应器最宽，而非理想混合反应器所得介于二者之间。 当活性链的寿命较平均停留时间长时，则情况与上述的相反。 第九节 流动与混合对聚合分布的影响 主要原因是：当聚合反应的机理确定后，有二个因素影响聚合度分布。 一是停留时间分布影响，分布越窄则聚合度分布也越窄。 二是浓度历程的影响，若反应器中物科浓度维持不变则聚合度分布就窄。 平推流浓度变化。浓度历程是影响的主要因素。 第九节 流动与混合对聚合分布的影响 活性链寿命大与停留时间时 活性链在反应中能增长至更高程度，因此所得聚合度高。这样造成出口产物的聚合度分布变宽。 在平推流反应器中物料的停留时间相同，所有的活性链都有可能增长至一定程度，故产物的聚合度分布窄。 决定于停留时间。 第九节 流动与混合对聚合分布的影响 第九节 流动与混合对聚合分布的影响 二．混合尺寸的影响 研究了自由基聚合时微观混合及宏观混合对聚合度分布的影响。 在活性链寿命短时，宏观混合的连续搅拌釜(SCSTR)所得的聚合物的聚合度分布比微观混合连续搅拌釜(HCSTR)及间歇釜为宽。 第九节 流动与混合对聚合分布的影响 第九节 流动与混合对聚合分布的影响 在活性链寿命长时SCSTR所得聚合度分布比间歇釜宽，而较HCSTR窄。 造成如此差异也是由于停留时间分布及浓度历程所起不同的影响所致。 尽量使反应器中的物料混合均匀,接近微观混合,对设计返应器很重要. 第十节 聚合过程的调节与控制 从生产角度讲一个聚合过程应满足以下要求。 (1) 应保证达到希望的转化率,一般希望转化率越高越好。其它因素,常常只能适可而止。 (2) 应有高的反应速率,以使反应器有高的生产能力。 (3) 应保证聚合产物达到要求的平均聚合度相聚合度分布,以满足加工应用和制品质量的要求。 (4)对非均相聚尔应保证聚台物粒子达到一定的颗粒度和粒径分布。 总之，一个良好的聚合过程应满足高产、优质、低耗的要求。 第十节 聚合过程的调节与控制 控制内容 反应温度， 反应速度， 产物的平均聚合度． 聚合度分布 颗粒特性。 第十节 聚合过程的调节与控制 一．温度的调控 聚合反应的特点是放热量大．且产物的质量(聚合度．聚合度分布．交链度等）对温度有很大的依赖性。 通常，聚合温度升高，平均聚合度下降，聚合度分布变宽。引起爆聚，不能保证反应器顺利操作。 第十节 聚合过程的调节与控制 1；控制聚合反应的放热速度 一般的聚合过程，反应开初有诱导期，反应中．后期有自动加迹现象，所以在反应期间聚合反应的放热速率并不均一。从反应器的设计角度来看，并不需要了解放热速率变化的全过程，而只要掌握最高热负荷。反应器的传热面积按最高热负荷来确定以保证放热时的传热求要。 但从整个聚合过程来看，热面积没有发挥最大的作用。所以从提高设备的利用率角度，调整反应过程的参数。 第十节 聚合过程的调节与控制 (1)适当调整聚合配方，使聚合反应基本上保持匀速进行。 第十节 聚合过程的调节与控制 (2) 间歇操作时，可采取逐渐或分批加入单体或引发剂。如离子型聚合速度一般很快，单位时间放出的热量大，故散热成为一大问题。 第十节 聚合过程的调节与控制 (3)采用多釜串联反应器时，可逐釜加入单体或引发剂。如有可能可把间歇操作转变 为连续操作，以使反应过程保持恒定的的放热速率。 第十节 聚合过程的调节与控制 2．强化反应器散热过程 （1）增加反应器传热面积：除大套外，坯可采用内冷挡柜。内冷管，釜外 冷却设备。 (2)在夹套内设置螺旋挡板或扰流喷嘴，提高夹套侧冷剂液膜给热系数。 (3)合理选用反应器材料。 (4)及时消除反应器壁的聚合物垢层。 (5)对于高粘反应体系，可采用特殊的聚合反应器。刮板壁式反应器。 第十节 聚合过程的调节与控制 3．选用适当冷却介质，提高传热温差。 传热温差是由反应温度与冷却介质温度所决定。反应温度由工艺条件所确定，故要提高传媒温差就必敲降低冲却介质温度，随着聚合雀的大型化．生产的强化，经常采用低温冷剂，以提高传热效率。 盐水。 冷冻盐水。 第十节 聚合过程的调节与控制 二、聚合速率的调控 聚合速率越快越好，但常由于反正器传热能力所限，只能适可而止。通常用下面的方法调整。 （1）调节单体及引发剂浓度，改变单体及引发刘的投料方式， （2）如有需要．可加入一定量的阻