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环化废水COD值偏高原因及控制方法 　　摘要：从分析环氧氯丙烷生产过程中的反应原理及副产物产生原入手，探讨了反应过程中的副产物对环氧废水COD值的影响，并从实际操作过程中分析了导致副产物产生的原因，提出了减少或消除副产物产生的途径，从而达到降低环化废水的COD值的目的。 　　关键词：环化废水COD值副反应配比 温度 　　中图分类号：X703文献标识码： A 文章编号： 　　1.概述 　　24000t/a环氧氯丙烷装置全套引进意大利CONSER公司专利技术，2006年1月16日正式建功成投产。装置采用3-氯丙烯经氯醇化反应生成二氯丙醇，再经过环化反应制得粗环氧氯丙烷，最后经过精制得到环氧氯丙烷产品。由于废水中含有部分有机物，致使COD值偏高，难以达成排放要求，不仅污染环境，而且影响职工健康。 　　2.反应原理 　　环氧氯丙烷的生产过程中地两道反应工序，一是氯醇化反应工序，二是环化反应工序。 　　2.1氯醇化反应 　　2.1.1 主反应 　　 在氯醇化反应工序中，氯气、3-氯丙烯和水反应生成二氯丙醇。 　　CL2+H2O- HCLO+HCL,HCLO+CH2 CLCH= CH2- CH2 CLCHOHCH2 CL,HCLO+CH2 CLCH= CH2- CH2 CLCHCLCH2OH。该反应生成两种同分异构体：1,3-二氯丙醇和2,3-二氯丙醇，两种二氯丙醇的生成量约为1:2，两种同分异构体均能民石灰乳[Ca（OH）2]反应生成环氧氯丙烷。 　　2.1.2 副反应 　　 主要副反应一是3-氯丙烯和氯气直接接触反应生成三氯丙烷： 　　CH2 CLCH= CH2+ CL2#61614；CH2 CLCH CLCH2 CL 　　二是氯气、3-氯丙烯和二氯丙醇反应生成氯醚：CH2 CLCHCLCH2 OH+CL2+CH2 CLCH= CH2#61614；CH2 CLCHCLCH2 - O- CH2 CHCLCH2 CL+HCL 　　2.2 环化反应 　　2.2.1 主反应 　　 在环化反应工序中，二氯丙醇和石灰乳反应生成环氧氯丙烷。 　　2CH2ClCHOHCH2Cl+Ca(OH)2-2CH2ClCHCH2O+2H2O+CaCl2 　　2CH2ClCHClCH2OH+Ca(OH)2 -2CH2ClCHCH2O+2H2O+CaCl2 　　其中，1,3-二氯丙醇与Ca（OH）2的反应速度要比2,3-二氯丙醇与Ca（OH）2的反应速度要快得多。 　　2.2.2 副反应 　　主要副反应一是环氧氯丙烷在碱性条件下水解生成甘油（丙三醇）： 　　CH2ClCHCH2O+2H2O reg; CH2OHCHOHCH2OH。二是二氯丙醇和环氧氯丙烷直接反应生成氯醚：CH2ClCHCH2O+CH2ClCHOHCH2Cl reg; CH(CH2Cl)2-O-CH2CHOHCH2Cl 　　CH2ClCHCH2O+ CH2ClCHClCH2OH red;CH2ClCHClCH2-O-CH2CHOHCH2Cl 　　从以上反应原理来看有机物体系中除了产品环氧丙烷之外，还存在二氯丙醇、三氯丙烷、甘油和结构不同的氯醚，这些有机的构成了废水COD值的主要成分。要降低废水COD值，必须抑制副反应的发生。所有副反应都是在液相环境中发生的，所以减少副反应的最好方法一是控制好配比和反应条件，二是尽快将环氧氯丙烷提纯出来。 　　操作影响因素及控制方法 　　3.1 配比控制 　　3.1.1 3-氯丙烯含量 　　当3-氯丙烯含量偏低时，生成的二氯丙醇相对要少，此时会导致石灰乳过量。当在石灰乳过量情况下，生成的环氧氯丙烷有部分会在碱性条件下水解成甘油，造成废水COD值偏高。相反，当3-氯丙烯含量偏高时，生成的二氯丙醇相对要多，此时二氯丙醇过时，未反应完的二氯丙醇随废水排放，废水COD值偏高。环氧氯丙烷装置使用的3-氯丙烯一部分由本车间提供，一部分由氯丙烯车间提供。两个车间生产的3-氯丙烯质量存在一定的差别，氯丙烯车间与本车是生产的3-氯丙烯相比，含量要低0.5%～1.5%。单独使用本车间的3-氯丙烯，在含量稳定的情况下，不用对配比作调整，可以避免配比调整过程中以生副反应，不会对废水COD值有影响。若使用氯丙烯车间的3-氯丙烯或使用两个车间的混合3-氯丙烯，则需适时监控3-氯丙烯含量，根据含量及是时调整配比，且配比调整要恰到好处。 　　3.1.2 二氯丙醇流量计 　　 二氯丙醇流量计有偏小的现象，实际流量比显示值大，如果根据显示流量控制配比，二氯丙醇会过量，过量的二氯丙醇随废水一起排放，增高了废水的COD值。尽管实际生产过程中操作人员会根据废水的PH值调节二氯丙醇和石灰乳的配比，但测量废水PH值有一个滞后的过程，配比调节就不及时。采