化学交联丝素凝的结构和性能研究.pdfVIP

化学交联丝素凝胶的结构和性能研究 摘要 随着生物技术的发展，生物医学材料显示出巨大的发展潜力和广泛的应用前 景。天然高分子丝素蛋白因其良好的生物相容性、透水透气性以及生物降解性等， 在固定化酶载体、药物缓释载体、抗血凝佳材料、刨伤敷料、细胞培养基质等生 物医学材料领域的研究广受人们的关注。然而目前所能制备的丝素材料的种类和 结构形态比较单一，而且一般方法所制备的丝素材料的机械性能往往达不到生物 材料实用性的要求。 为了探求适用于生物医学材料的高柔韧性丝素材料的制备方法，本文对用丝 素蛋白水溶液与环氧化合物交联剂二缩水甘油基乙醚(PGDE)反应制备的化学 交联丝素水凝胶(CFG)的结构和形成机理进行了详细的研究，对CFG的制备 条件及相关性能进行了分析和探讨。研究表明丝素蛋白水溶液与环氧化合物交联 PGDE以两端开环的形式交联到丝素蛋白链上所产生的吸收。DSC曲线显示CFG NMR图谱显示了酪氨酸上芳香族原 交联结构，因而热稳定性较好。CFG的乃C 子的化学位移发生了很大的变化，再次证明交联结构的存在，并且PGDE与丝 素蛋白分子间相互作用，抑制了丝素蛋白分子内部的作用力。使得材料B．折叠 结构比例有所下降，而无规卷曲含量增加。氨基酸分析进一步表明化学交联的反 应位点主要在丝素蛋白链上带有苯羟基的酪氨酸、￡-氨基的赖氨酸以及亚氨基的 组氨酸等活性较强的亲水氨基酸残基上，由此可以推测出丝素蛋白与环氧化合物 化学交联的反应模式和反应量。x-衍射则迸一步证明交联反应所引起丝素蛋白立 体结构的变化，是由于PGDE干扰了丝素蛋白的空间取向而造成的。其次对制 备条件的研究表明，交联剂添加浓度、丝素蛋白浓度、催化剂NaCI浓度以及反 应温度对交联结构的形成都会产生影响，得出这些条件在影响丝素蛋白与PGDE 分子间的化学交联的同时，又影响着丝素蛋白本身分子内物理交联。最后交联丝 素凝胶的基本性能显示，在适当的PGDE浓度下(2．5％)，CFG具有较好的强度 和柔韧性，压缩变形率可达到79％以上；但是在过高PGDE浓度下(8．20％)， 由于PGDE的位阻作用，CFG压缩强度反而降低。CFG在酸、碱以及盐溶液中 的溶解度都明显低于FG，预示了材料稳定性的增加。 本研究揭示了化学交联的方法获得柔韧性丝素材料的可能性，为丝素材料的 制备提供了新的思路和方法：对材料结构分析的方法为今后丝素蛋白化学交联结 构的相关研究提供了十分有意义的借鉴。 关键词丝素蛋白凝胶化学交联结构分析性能柔韧性溶解性 作者陈芳芳 指导老师闵思佳 2 structureand of Studieson chemical properties silkfibroin cross·linked gel Abstract Withthe of materialsexhibit biologicaltechnology,biomedical development andboard a great potential developing applicationforeground．Silkfibroin(SF)is naturalmacromolecule．Basedonthe ofSFsuchas uniqueadvantages andw