无模板剂耐酸性sm-5沸石膜的制备及在渗透汽化脱水中的应用.pdf

ADissertationSubmittedinPartialFulfillmentoftheRequirements fortheDegreeofMasterinEngineering PreparationofTemplate-freeAcid-resistant ZSM-5Zeolite embraneandthe ApplicationinPervaporationDehydration MasterCandidate： JinGe Major： EnvironmentalEngineering Supervisor ： Prof.ZhouZhihui WuhanUniversityofScienceandTechnology Wuhan,Hubei430081,P.R.China May22,2015 万方数据 万方数据 摘 要 渗透汽化是一种高效率、低能耗、投资少的新型环保膜分离技术，其分离过 程不受汽-液平衡的限制，特别适合共沸物的分离，广泛应用于有机物脱水尤其是 醇类有机溶剂脱水的研究。ZSM-5 沸石膜具有很高的热稳定性、耐酸性、离子交 换性和良好的选择性，是理想的渗透汽化膜分离材料。通过适宜路线制备高质量 ZSM-5 沸石膜已成为膜研究的热点。 本文采用二次生长法，无模板剂条件下在α-Al O 载体上制备 ZSM-5 沸石膜， 2 3 用异丙醇/水体系评价膜的渗透汽化性能。研究了晶种浓度、晶化次数、晶化时间、 Si/Al 摩尔比和 F/Si 摩尔比对 ZSM-5 沸石膜渗透汽化性能的影响，确定出两次预涂 晶种，两次晶化合成，n(F/Si)=0.9 ；n(Si/Al)=7 的ZSM-5 沸石膜制备方法。通过优 化膜的合成时间、晶种浓度、涂晶温度等条件，提高了膜的渗透汽化性能，可制 备出高通量高选择分离性的 ZSM-5 沸石膜，其渗透通量高达 1.106 kg·m-2·h-1 ，分 离因数高达 24991 。 用优化条件下制备的 ZSM-5 沸石膜进行热稳定性和耐酸性测试，结果表明在 4 不同的温度条件下 ZSM-5 沸石膜的分离因数均在 1 10 以上，说明其有很高的热 稳定性。在 pH 约为 5.8 酸性环境中，考察了操作温度对沸石膜渗透汽化性能的影 响。当操作温度为 70 ℃，进料乙酸乙酯浓度约为 97 wt.% 时，渗透通量可达 0.287 kg·m-2·h-1 ，分离因数可达 3790 。在 pH 约为 5.8 的乙酸乙酯溶液中浸泡 10 d 后，其 渗透汽化分离因数为 7894，说明ZSM-5 沸石膜具有一定的耐酸性。 用制备的 ZSM-5 沸石膜对异丙醇水溶液进行脱水浓缩，在进料异丙醇浓度约 为 80 wt.% 、操作温度为 70 ℃条件下，脱水浓缩 48 h 后，异丙醇浓度升高至 99.613 wt.% ，渗透液水含量保持 99 wt.% 以上，表明ZSM-5 沸石膜可以高效分离水和异 丙醇。 关键词：ZSM-5 沸石膜；异丙醇脱水；渗透汽化；二次生长法；有机溶剂脱水 I 万方数据 Abstract Pervapor