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表面活剂性能影响因素.doc
表面活剂性能影响因素
摘 要:表活剂原料选取可能存在一定问题,据报道这些研究所选用的原料主要有烷基苯装置的副产重烷基苯、石油炼制过程中的副产重芳烃、芳烃含量较高的石油馏份等。由于这些原料的组成不稳定,使得最终产品磺酸盐的性能不稳定,矿场难以应用。为此,经过正确的设计、选择和控制好磺化条件,合成出组成确定并且可控的磺酸盐,从而使最终配方可与大庆原油形成超低界面张力并且稳定性能良好,是我们研究的主要方向。
关键词:表面活剂 影响 因素
目前国内生产的表面活性剂种类已达到1000多种,但主要用于轻纺、日化、造纸、食品、医药等领域,而用于三次采油方面的表面活性剂品种极少,且使用效果也很不理想。近年来国内许多科研单位和高等院校针对大庆油田,选取各种原料研制适用于大庆油田三元复合驱的磺酸盐表面活性剂,虽然这些研究取得了一定的进展,但都不能完全满足大庆油田三元复合驱的要求。主要是原料选取可能存在一定问题,据报道这些研究所选用的原料主要有烷基苯装置的副产重烷基苯、石油炼制过程中的副产重芳烃、芳烃含量较高的石油馏份等。由于这些原料的组成不稳定,使得最终产品磺酸盐的性能不稳定,矿场难以应用。为此,经过正确的设计、选择和控制好磺化条件,合成出组成确定并且可控的磺酸盐,从而使最终配方可与大庆原油形成超低界面张力并且稳定性能良好,是我们研究的主要方向。
一、三元复合驱机理及表面活性剂所起的作用
近年来,大庆油田开展了三元复合驱试验,这是三次采油中提高采油率的又一新途径。三元复合驱替液是由碱、磺酸盐和聚丙烯酞胺复合配制的。三元复合驱油机理在于提高油层的波及效率以及最终采出程度,因为三元复合体系在油层的渗流过程中,随着油水界面张力降低,油膜、油块、油滴被逐渐活化,开始聚合并流动,象“滚雪球”一样,逐渐形成油墙。同时随着宏观和微观波及体积的增加,这种作用更加明显。表面活性剂所以能提高原油采收率是由于它能降低原油与亲水泥浆溶液之间的界面张力,使油层原油发生自乳化,改变油一水溶液间的界面流变性,还可以调节岩石孔的润湿性,便于石油排出。有关文献报道,在苛性钠水溶液中加人阴离子型和非离子型表面活性剂的混合物及聚合物可使原油采收率达到96%。
二、磺酸盐种类及其结构与性能的关系
阴离子表面活性剂中磺酸盐类表面活性剂产量最大、应用最广。磺酸盐最为重要。其次还有仲烷基磺酸盐、烯基磺酸盐它是一种黄色油状液体,经纯化可以形成六角形或斜方形片状结晶,在磺酸盐表面活性剂中,已烷基苯磺。最常见的是烷基苯磺酸钠,去污力强,泡沫稳定性较好,在酸性、减性、硬水及某些氧化物溶液(如次氯酸钠、过氧化物)中都比较稳定。仲烷基磺酸盐与烷基苯磺酸钠的表面活性接近,在碱、弱酸及水中游良好的稳定性,而且在硬水中仍具有良好的润湿、乳化、分散、去污力、生物降解性优于直链烷基苯型的磺酸盐类。
1.烷基链长度的影响
苯环上的氢被6个碳以上的烷基链取代时,才具有表面活性,而且表面活性随碳原子数的增加而增大;但是当烷基链超过18个碳时表面活性下降。因为链长小于5个碳时不能形成胶团,随着碳数的增加CMC(临界胶束浓度)下降,但烷基在18个碳以上时水溶性很差,也不能形成胶团溶液。
2.烷基链分支的影响
直链烷基苯的CMC比支链烷基苯的低一但是支链烷基苯可以达到更低的表面张力。支链烷基苯有很好的发泡和润湿能力的支链烷基苯泡沫力高于直链,但是直链烷基苯磺酸钠的生物降解能力优于支链。
3.烷基链数的影响
芳环上有几个短链基时,润湿性增加而洗涤力下降。当其中一个烷基链增长时,去污力有改善。
4.苯基与烷基结合位置的影响
苯基可以结合在烷基链的任何一个位置,就n一十二烷基苯而言,苯环可以结合在1-6位碳原子上,有六种异构体。各种异构体的分布因所用的烷基化原料及工艺的不同而有所差异。
5.磺酸基位置的影响
烷基苯磺化物主要是邻、对位异构体,间位异构体很少,因为烷基是邻、对位定位基。对位与邻位相比,CMC低、去污力强、泡沫性能相似、生物降解性好。
5.1烷基苯的磺化
烷基苯是表面活性剂的亲油基团,通过磺化在苯环上引人磺酸基作为亲水基,生成烷基苯磺酸。因此,磺化是制造表面活性剂的重要一步。
原料烷基苯质量与好,副反应越少,磺化收率越高,操作过程简化。用三氧化硫作为磺化剂,磺化反应的活化能最低,反应最容易进行,但反应发热量大,反应后期由于分子的相互缔合作用粘度大大增加,必须采取专门措施排出反应热。
三氧化硫磺化反应所用的反应器可分为两大类:一类是带搅拌的组罐式磺化器;一类是膜式磺化器
5.2烷基苯磺酸的中和。
烷基苯磺酸与碱中和的反应与一般的酸碱中和反应不同。它是一个复杂的胶体化学反应。烷基苯磺酸粘
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