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含铬废渣的处理利用 　　 摘要：摘要：本文介绍了铬渣的解毒以及综合利用，并对实践应用进行进行分析。 　　关键词：铬渣；解毒；综合利用 　　Abstract: abstract: this paper introduces the detoxification and comprehensive utilization of chromium slag, and the practical application were analyzed. 　　Key words: chromium slag; Detoxification; Comprehensive utilization of 　　 　　中图分类号：S609.9文献标识码：A 文章编号：2095-2104（2013） 　　 　　 　　引言： 　　铬盐生产排出的废渣含有少量六价铬化合物，对人畜有害，若不治理，易造成严重的环境污染，国内铬盐生产在三废治理方面所做的研究工作，多达20余项，其中不少方法经长期实践证明效果良好。近年来对铬渣代替石灰石做炼铁辅料、铬渣用于水泥生产等治理技术有较大进展。 　　一、铬渣解毒 　　（一）铬渣的干法解毒 　　铬渣的化学组成较复杂，主要为铬酸钠、铬酸钙、铬铝酸钙、碱式铬酸铁、杂质相及其水化产物，铬渣干法解毒就是利用铬渣与煤炭按一定比例混合煅烧，通过控制温度和其他条件，使炭生成一氧化碳，利用高温下一氧化碳的强还原性还原渣中的六价化合物，生成稳定无毒的三氧化二铬，可较彻底解毒铬渣，且长期堆放后无明显回升。 　　（二）铬渣的湿法解毒 　　除干法解毒外，国内一度曾采用湿法解毒铬渣。湿法解毒铬渣系用硫化钠溶液处理铬渣，还原六价铬，并用硫酸亚铁脱除硫离子，而达到解毒目的。六价铬还原反应与介质的PH值有关，料浆先在碱性条件下用硫化钠还原；然后再将料浆用盐酸中和至PH值为8，使反应在中性条件下进行，以利于还原反应趋于完全。还原反应配比：铬渣（干基）100份；硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)3.5份；硫化钠（63.5%Ns2S计）3.5份；水80份；废盐酸（15%HCl）20份。还原反应结束后，用硫酸亚铁脱除过剩的S2-离子，使形成元素的硫化亚铁沉淀。料浆去硫后进行过滤，含水率降至35%以下，经固化后便于运输。该法工艺较简单，但解毒渣稳定性较差，六价铬回升现象较明显。 　　二、铬渣的综合利用 　　（一）铬渣在水泥生产中的利用 　　1、铬渣作水泥混合料 　　市售水泥是由水泥熟料、混合料和石膏三者一起混磨而成。常用的水泥混合料为高炉水淬或火山灰，为无定形物，能同水泥熟料水化析出的氢氧化钙生成有胶凝活性的水合物，从而增强水泥的作用。铬渣由于含有以硅酸二钙和铁铝酸钙两种凝胶活性物，经干法还原解毒后，水溶六价铬已降至符合排放标准的5×10-6以下，同水泥熟料、石膏混磨制成水泥后，只要游离氧化镁不超过水泥容许值5%，同样能起到混合料作用，不会降低水泥强度。 　　干法解毒后的铬渣同水泥熟料、石膏混磨时的温度约100℃，铬渣中的三价铬不会氧化为六价铬，铬渣残余的六价铬被水泥熟料、石膏稀释，可使水泥产品含水溶六价铬进一步降至2×10-6以下，可以避免出现安全卫生和环境保护问题。 　　由于每吨铬渣干法还原需煤250kg，且需其他费用，是目前铬渣治理费用较高的方法，增大了此技术推广的难度。 　　2、铬渣作水泥原料或矿化剂 　　铬渣作为水泥原料或代替萤石作矿化剂，直接同黏土、石灰石等混合烧制水泥熟料，比干法还原后作混合料成本低。 　　作水泥原料时，铬渣用量主要取决于各种原料中氧化镁含量。由于铬渣含氧化镁约20%，而水泥成品容许的氧化镁量为5%，若水泥原料石灰石含镁低，铬渣配量可稍高，一般配铬渣量为水泥原料总量的5%-10%。作为矿化剂使用时，配铬渣量为水泥原料总量的2%。 　　铬渣及其他原料利用微机准确计量后，在球磨机内磨混，经造粒后送立窑烧成，控制熟料冷却条件，减少热料同空气接触，冷后磨细，制得水泥。 　　（二）铬渣在炼铁烧结中的利用 　　在炼铁过程中铁矿粉必须与石灰和煤等混合，经高温锻炼成烧结矿后方可供高炉使用，同时在冶炼过程中还需加入白云石造渣。因此可用氧化镁、氧化钙总量超过50%的铬渣替代部分消石灰用于烧结铁矿。 　　煤和焦炭在高温下具有强还原性，铬渣中的六价铬化合物在烧结过程中可被一氧化碳还原： 　　2C+O2=2CO 　　2Na2CrO4+3CO=Cr2O3+2Na2O+3CO2 　　2CaCrO4+3CO= Cr2O3+2CaO+3CO2 　　矿中的CaO、MgO、FeO等，又与Cr2O3发生反应： 　　Cr2O3+MeO=Me(CrO2)2 　　因此烧结矿中铬主要以铬尖晶石(MgO·Cr2O3)、铬铁