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碱性过硫酸钾改进用法可行性分析 　　摘要：对总氮测定所用试剂碱性过硫酸钾只可贮存一周的缺陷提出分别加入的改进用法设想。通过标准曲线绘制，标准值测定，并对所得数据进行数理统计检验，以证明该设想的可行性。 　　关键词：总氮；碱性过硫酸钾；保存期缺陷；数理统计 　　中图分类号：S143.3+2文献标识码： A 文章编号： 　　1、 前言 　　1.1 总氮测定方法及其原理简介 　　水体富营养化如今已成为重大的环境问题之一。水体中，总氮含量作为衡量水体富营养化的重要指标，越来越成为人们关注的焦点。总氮含量主要是指水样中亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、无机氨盐、溶解态氨以及大部分有机含氮化合物的总和。 　　在水质监测中，测定总氮通常采用GB11894-89碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法。其基本原理是：在60的水溶液中，过硫酸钾发生反应，生成氢离子和氧，加入氢氧化钠以中和生成的氢离子，使过硫酸钾分解完全。在120-124℃的碱性介质条件下，用过硫酸钾作氧化剂，将水中的氨氮和亚硝酸盐氮在氧化成硝酸盐的同时，将水中大部分有机氮氧化为硝酸盐，而后用紫外分光光度法分别于波长220nm和275nm处测定其吸光度，按A＝A220-2A275计算硝酸盐氮的吸光度值，从而计算总氮含量。反应式为：;;; 　　1.2碱性过硫酸钾配制方法及其特性 　　碱性过硫酸钾配制方法通常为：称取40g过硫酸钾（K2S2O8），另外称取15g氢氧化钠（NaOH）溶于水中，稀释至1000mL，溶液存放在聚乙烯瓶中。贮存时间：最长可贮存一周。 　　碱性过硫酸钾的配制过程十分重要，掌握不好，会影响消解效果，从而对测定结果产生一定的影响。在配制碱性过硫酸钾溶液时，须等配制的氢氧化钠溶液降到室温后再加入过硫酸钾溶液。同时，配制好的碱性过硫酸钾溶液随放置时间的延长，空白吸光值会增高，存放时间对其影响如图1。 　　 　　存放时间/天 图2:总氮标准曲线 　　图1:存放天数与空白吸光度比率 　　1.3碱性过硫酸钾改进用法设想 　　设想原则：①改进碱性过硫酸钾存贮时间较短的缺陷；②不改变碱性过硫酸钾原有的作用功效；③尽量使用现有试剂，不增加新的配制试剂的工作量。 　　2、 试验方法 　　2.1物料衡算 　　依据碱性过硫酸钾的配制方法：在1000mL碱性过硫酸钾溶液中含过硫酸钾40g，氢氧化钠15g，即：1000mL→40gK2S2O8+15gNaOH，则以每次加入5mL碱性过硫酸钾换算：5mL→0.2gK2S2O8+0.075gNaOH。 　　按照设想原则之三，现有的过硫酸钾和氢氧化钠试剂分别为：钼酸铵分光光度法测定总磷中消解步骤所使用的过硫酸钾（50g/lK2S2O8）和纳氏试剂比色法测定氨氮中预处理步骤所使用的氢氧化钠（50%NaOH）。 　　即：0.2gK2S2O8＝50g/lK2S2O8×4mL；0.075gNaOH=50%NaOH×0.15mL 　　(以实际在用的胶头滴管为准，可得，一滴管共A滴，含BmL，则所滴加量为0.15A/B滴，测得A=18，B=1.5，故:0.15mL≈2滴) 　　2.2新标准曲线绘制 　　按GB11894-89碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法要求绘制标准曲线，其中，5mL碱性过硫酸钾4mL50g/lK2S2O8+2滴50%NaOH替代。绘得标准曲线如图2所示： 　　其中，横坐标为微克，纵坐标为吸光度值。数据如表1所示： 　　表1：标准曲线浓度与吸光度的值 　　 　　 　　 　　表2：定量标准溶液测定 　　 　　 　　注：标准曲线相关系数R2＝0.9998，符合相关系数要求。 　　2.3定量标准溶液测定 　　按照GB11894-89方法，将真值为40.0000微克的已知溶液用图 　　2所示曲线进行检验。共分二组，每组五个。 　　3、 结果分析统计检验 　　在实际工作中，往往会遇到对标准试样进行测定时，所得到的平均值与标准值不完全一致。如果分析结果之间存在“显著性差异”，就认为它们之间有明显的系统误差；否则就认为没有系统误差，纯属偶然误差引起，认为是正常的。显著性检验方法在分析化学中常用的有F检验法和T检验法。 　　3.1 F检验法：F=S2大/S2小 　　 ; 　　查表3，得F(4,4)=6.39，故F＜F(4,4)，即两组数据的标准偏差（精密度）不存在显著性差异。 　　3.2T检验法 　　3.2.1平均值与标准值的比较 　　 　　； 　　； 　　表4：t ,f值表(双边) 　　 　　 　　 表3：置信度95%时F值（单边） 　　 　　 　　在分析化学中，通常以95%的置信度为检验标准，即显著性水准为5%，则查表4得，t=2.78。 　　故，t1＜t,t2＜t,即，