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理论计算与实验值比较 橡胶交联网络结构研究新课题 填充后的网络结构 大形变下的网络结构 橡胶交联网络结构的特征 双网络模型 该模型基于填充弹性体在外力作用下，变形不均匀以及填料粒子沿拉伸方向取向的现象，将填充弹性体分解成两个网络：一是化学交联的基体网络，一是填料粒子充当交联键的填料-弹性体网络（超网络，Supernetwork）。 该模型主要用于描述大变形下材料的力学行为，由超网络控制，取决于完全伸展链。完全伸展链的量大时，微观应变明显大于宏观应变。两网络是各自独立的，材料的宏观应变与两网络的宏观应变之间的关系为： 双网络模型 将增强剂聚集体与橡胶分子间的作用作为“新的交联链组”类型，代替原理论中的增强剂粒子与橡胶分子间作用形成的“交联链组”类型。 将增强剂聚集体本身可以发生变形和破坏的特性引入到原有“链组理论”的“化学交联网组”和“动态吸附网组”概念中，使之成为“可发生力学松弛、断裂的化学交联网组”（如同硫磺交联键）和“可发生力学松弛、断裂、再生的动态吸附网组”。 从分子理论出发，将增强剂作为统计弹性理论中的一个“可变”交联结构，因而所获得的方程能够全面地准确地反应基体分子的应力-应变行为、增强剂聚集体的形变特性以及二者间相互影响相互作用等对增强橡胶的应力—应变行为、Mullins软化效应、Payne效应的贡献度。 “新交联链组”理论 4.本课题组的主要研究工作简介 蒙脱土原位插层改性橡胶 不饱和羧酸盐改性橡胶 橡胶原位环氧化改性 稀土化合物改性橡胶 橡胶的配位交联 橡胶交联反应过程动力学 …… 蒙脱土原位插层改性橡胶 橡 胶 混 合 橡胶/LS纳米复合材料 LS 插层剂 LS处理 干 燥 研 磨 过 筛 常规制备方法 原位有机改性法 TEM照片 500 nm 50 nm 500 nm 50 nm (a) EPDM/Na-MMT/2HT (b) EPDM/Na-MMT/182H XRD谱图 不同插层剂对EPDM/Na-MMT硫化胶XRD谱图的影响 硫化胶力学性能 原位合成聚不饱和羧酸盐改性橡胶 分子式： Mn+(RCOO-)n Mnn+：金属阳离子 RCOO-：不饱和羧酸根 活性中心： C=C ; -COO- 不饱和羧酸盐的结构特点 原位合成聚不饱和羧酸盐改性橡胶方法 有机过氧化物 不饱和羧酸 不饱和羧酸盐 金属氢氧化物 橡胶基体 不饱和羧酸盐改性橡胶的结构模型 原位合成聚不饱和羧酸盐改性橡胶研究工作举例 原位生成甲基丙烯酸锌（ZDMA）增强丁腈橡胶（NBR） 原位生成甲基丙烯酸铝（Al(MAA)3）增强三元乙丙橡胶（EPDM） 原位生成甲基丙烯酸镁（MDMA）增强丁苯橡胶(SBR) 原位生成NaAA增强乙烯-醋酸乙烯酯橡胶（EVM） 原位合成丙烯酸钠（NaAA）和丙烯酸锂（LiAA）制备吸水膨胀橡胶 原位合成聚不饱和羧酸稀土配合物制备功能性橡胶材料 不饱和羧酸对纳米碳酸钙的原位改性作用 橡胶原位环氧化改性 橡胶的原位环氧化改性 传统的方法：溶液环氧化或乳液环氧化——其弊病在于工艺复杂以及环境污染问题。 本课题组曾经对原位环氧化改性EPDM、SBR和BR进行了比较系统地研究，以单过氧化邻苯二甲酸为环氧化剂,成功地在密炼机中实 现了橡胶的原位环氧化。 2.65和2.95ppm：环氧基团特征峰 ? MPPA与BR发生了环氧化反应 1H NMR表征 880cm-1：环氧基团特征峰 ? MPPA与BR发生了环氧化反应 FTIR表征 原位环氧化EPDM应用举例 环氧化EPDM对苯乙烯－马来酸酐共聚物的共混改性效果 LaCl3改性EVM/LiMAA硫化胶的电性能 LaCl3 10phr Log ( Rv)， Log（Ω·cm） Log ( Rv)， Log（Ω·cm） LaCl3与LiMAA配位作用的表征 13C NMR谱图：(a)MAA (b)LiMAA (c)LiMAA/LaCl3 橡胶的配位交联研究 橡胶：HNBR 过渡金属氯化物：SnCl2.2H2O；CuCl2.2H2O；FeCl3.6H2O；ZnCl2 对其交联结构进行表征（FTIR；ESR） 实验内容 硫化特性研究 结果与讨论 不同种类金属氯化物交联HNBR混炼胶的硫化曲线 水合氯化铜对氢化丁腈橡胶配位交联作用 结果与讨论 a―HNBR/CuCl2.2H20硫化胶；b―HNBR/CuCl2.2H2O混炼胶；c―HNBR. HNBR的腈基红外光谱对比图 1—CuCl2.2H2O 2—HNBR/CuCl2.2H2O composites 3—HNBR/CuCl2.2H2O vulcanizat