二、聚合物化学反应.pptVIP

氧化降解：主要为副反应或不利反应，机理为自由基反应，受紫外光和热的 催化。为阻止降解，应设法阻断其自由基的传递。自由基终止剂或紫外光吸收剂。 紫外光 3、机械降解： 在机械力的的作用下，化学键断裂，而发生高分子的降解(高速剪切)。 4、化学降解 适用于对化学试剂不稳定的高聚物。例如聚酯、聚酰胺等 伤口粘合 淀粉的降解生产葡萄糖;蛋白质降解到氨基酸： 淀粉酶的催化（白薯的变化） 一般塑料橡胶等聚合物，在自然条件下是很难降解的。由此引起的白色污染是很严重的。 解决办法：回收利用（制造汽油、制造容器等）；研制容易降解的塑料（淀粉塑料）。（课题中的问题）。 2.６聚合物的老化 光氧化老化、热氧化老化：紫外光和水催化老化。紫外光能量：250~580KJ/mol 本 章 小 结： 关键思路： 关键概念：有机物可以进行的化学反应，高分子只要有相应的基团，同样可以进行这样的化学反应，其本质没有区别。 反应特点： （1）难以制取含有同一基团的纯的高分子。（2）反应速度慢，转化率较低，反应不完全 影响因素: 溶剂的良劣和聚集状态、结晶效应、分子链的构象、溶解、溶胀、几率效应。 官能团反应的应用： 聚合物的改性、合成新的聚合物、小分子引入高分子链、聚电解质与离子交换树脂、交联、降解反应、聚合物的老化。 概念:交联、降解、老化. 典型示例： 聚乙烯醇制备、聚乙烯醇缩甲醛、高分子药物、光敏高分子(PS版感光胶) 、聚苯乙烯阴离子交换树脂、光固化树脂、聚乳酸胶带的应用、淀粉的降解。 合成聚乙烯醇及其缩醛 ★光敏高分子 离子交换树脂的制备： 降解：聚合物分子链被断裂为较小部分的反应.。热降解、机械降解、化学降解 交联:是指线形高分子链通过链间化学键的生成而变成体型结构的高分子反应. 紫外光固化油墨 环氧树脂交联： 环氧树脂 固化反应 卤代烃与胺的反应 苯环的亲电取代反应 ☆通过这样的转化，可以得到带各种各样反应性侧基的高分子物质。 2.3.2 聚合物(侧基)官能团反应的应用 任何高分子聚合物，只要侧链有反应性基团，皆可以用来合成各种新型的聚合物。 高聚物的化学反应提供了改进天然和合成高分子性能的广阔前景，通过化学改性使它们获得新的性能，转变为用途更广泛的材料。 一、聚合物的改性 例如： 电影胶片的片基材料、清漆和各种塑料制品方面取代了硝化纤维。 工业上生产醋酸纤维是用醋酸和醋酸酐混合液在浓硫酸催化下与纤维素反应（酯化反应）。 纤维素与卤代烷在氢氧化钠作用下，制成纤维素醚化产物。如乙基纤维素醚的制备反应。 乙基纤维素具有耐蚀、耐寒、不易燃，在光与热条件下较稳定，能溶于廉价溶剂等优点。广泛用作涂料、清漆、乳化剂、上浆剂和粘合剂。 相当于武兹反应 ★硝化纤维素（酯化化反应）： 用途:硝化炸药、皮革表面涂料(乙醇溶液) （抗再沉淀剂） 取代度 羧甲基纤维素 ★羧甲基纤维素 二、 合成新的聚合物 1)合成聚乙烯醇及其缩醛 聚乙烯醇不能由单体直接合成，原因是乙烯醇易异构化为乙醛，不能单独存在。在酸或喊的催化下，聚醋酸乙烯酯水解，可以制聚乙烯醇（羧酸酯的水解）。 ? 聚乙烯醇能溶于水及稀碱液中形成粘碉溶液，由此可抽丝或成薄膜，也可做非离子型表面活性剂、粘结剂、上胶剂等，也能用于饮料、约物工业及生产耐油耐苯的弹性管道。 将聚乙烯醇缩甲醛后就可制成胶水和“维尼纶”纤维，缩丁醛后可成为工业价值很高的粘合剂。其反应式如下： 相当于小分子缩醛反应。 聚乙烯醇PVA 聚乙烯醇缩丁醛 印刷用胶、陶瓷印花用纸基 2）合成高分子聚合物的染料 缩醛反应 重氮的反应 三、小分子引入高分子链 侧基反应性聚合物的另一个重要作用是将有一定功能的化合物引入分子链，使聚合物带有新功能。 ★药物： 通过官能团的反应将其引入高分子中去，使其发挥长效药物的作用（半衰期加长）。 呋喃甲醛引入高分子后。共药理作用虽比小分子药物为低，但是抗菌活性可持