041004_RoHS二次检查步骤.docVIP

二次检查步骤 RoHs用分析的目的是“找出疑点”，为了正确无误并高效率地达到该目的，必须实施对分析结果进行评价的“二次检查”。 虽然分析结果是以数值的形式产生的，但此时必须在“测定值肯定存在误差”这样一个前提下，来得出结论。基本上： 当分析值在阈值以下时：真的可以判断为在阈值以下吗？ 即，真的是阈值＞3σ吗？ 当分析值在阈值以上时：真的含有该元素吗？ 即，真的是分析值＞3σ吗？能看见频谱吗？ 操作人员必须作出一个判断。若难以判断的话，应该由管理人员进行判断（反过来说，管理人员必须具备能够进行这种判断的能力）。 然后，再逐步推向下一道工序，即：重新测定-ICP测定-公司内部展开-业主展开等等。 概况 阈值以下时 是阈值3σ吗？当3σ比较大的时候，分析值的数值几乎毫无意义，也就是说，根本无法判断是在阈值以下。 此时，就需要采取一些措施，如延长测定时间，或是反复进行同样的测定后取其平均值。当将测定时间延长一倍，或是进行二次同样的测定后取其平均分析值的时候，σ为1/1.4。如果以4倍的时间或测定4次的话，即为1/2。 (参见040508-关于检测极限的见解.doc) 另外，建议通过目测确认一下是否存在该元素的频谱。 阈值以上时 　是分析值＞3σ吗？　（该元素存在的基本条件） 当3σ比较大的时候，该元素存在的事实尚无法（从数字上）确定。 需要在参见②的结果后，采取与1.1相同的处理，即延长测定时间或进行反复测定。 能看到频谱吗？ ②-1 确认明显出现了该元素的频谱。 　　第2章介绍了确认的方法和频谱例，可资参考。 若能明显地确认频谱，就应该相信分析值。 若频谱不是很清楚，就需要延长测定时间进行测定。 ②-2 确认频谱是否受到重叠的影响 由于共存元素的影响，有时会产生频谱的重叠，使分析值大得不正常。 　　请参考第2章列举的各元素频谱的重叠示例。 尤其在检量线方法中，很容易受到这种影响。 下表汇总了应该确认的频谱的峰值名，以及受到影响的频谱例，可结合第2章的内容，一并参考。 元素 确认的峰值 重叠的荧光X线示例 重叠的叠加峰 Cd Cd Ka Sn、Pb Pb PbLa,PbLb As、Se、Bi FeKa×2、Ti+Cu、CrKa×2 Br BrKa Hg CrKa+FeKa Hg HgLa,HgLb Zn,Ge,Br CrKa+FeKa Cr Ka Ba,Ti、VKｂ Cl 对每一个元素的判断 通常仅对Cd　Ka的峰值进行判断(只要没有因浓度太高而出现的干扰峰值，Kb是看不出的。) 　　首先来看一个直径为3mm的准直仪、有效测定时间为120秒时的检测示例。 　①　氯乙烯：Cd 24ppm ②　非氯乙烯（ABS）：Cd 23ppm 　 　③　金属铜：Cd 31ppm　　　　　　　　　　　　④　金属铝：Cd 21ppm 在Cd时，除了特例，只要能确认峰值即可。 而后，若分析值大于3σ的话，即可确定Cd的存在。 特例是金属的情况，参见后面的示例。 下面是一个有共存元素干扰时的例子。 ⑤　氯乙烯：Sb4%、Br4％　Cd50ppm ⑥　氯乙烯：Sｎ4%、Br4％　Cd50ppm 　　 ⑤是一个背景最高，难以确认的例子，此时，分析值为37ppmσ11ppm。⑥的示例中，分析值为47ppmσ5.4ppm。 ⑤⑥两个示例表示数字上的判断。 ⑤的分析值已超过3σ，而且峰值也可确认，故可判断为“有”。 如果虽然能够看到峰值，但分析值小于3σ的话，应延长时间，再作一次测定。 使σ降低一半时，与4倍的时间相乘。 ④例就更清楚了。故无需重新测定。 上述这些示例中均存在Cd，由于即使将误差因素考虑进去，也不会超过100ppm，因此，对RoHS而言，是完全足够了。那么当公司内部标准为50ppm时，又怎样呢？若含３σ的话，就超过了50ppm。但是，本来将公司内部的标准设定为50ppm，就是为了安全起见，如果在此基础上为了追求更加安全，而要求即使含3σ，也不能超过50ppm的话，就是多此一举了。看来，直接采用测定值才是有效的运用。 Pb 确认Pb的时候，如下例所示，看La和Lb两个峰值。 一般说来，一成左右的Lb显示出较高的峰值，请确认两者几乎同等的高度。 　　①　氯乙烯：Pb25ppm　Br25ppm ②　非氯乙烯：Pb25ppm　Br25ppm 　 ③　金属铜　Pb140ppm ④　金属铝　Pb18ppm 　　 上面是一个峰值可以明显确认的示例。一般这样的程度即可确认了。 当共存元素较多时，有时就会出现干扰峰值，像蒸汽例一样，无法明确地进行确认。从下面一页开始介绍这样的例子。 从此页开始，将说明峰值重叠时的示例，经常干扰的元素有以下一些。 As：几乎与PbLa重叠，即PbLa:10.550KeV AsKa:10.530