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糖的核磁共振性质 一 、糖的1HNMR特征 化学位移规律： 端基质子： 4.3~6.0ppm 特点：比较容易辨认 用途：1 确定糖基的个数 2 确定糖基的种类 3 2D-NMR谱上糖信号的归属 4 糖的位置的判断 甲基质子： ~1.0ppm 特点：比较容易辨认 用途： 1 确定甲基五碳糖的个数 2 确定甲基五碳糖的种类 3 确定甲基五碳糖的位置 4 2D-NMR谱上甲基五碳糖 信号的归属 其余质子信号： 3.2~4.2ppm 特点: 信号集中,难以解析 归属: 往往需借助2D-NMR技术. 偶合常数：与两面角有关 两面角90度 J=0Hz；两面角0或180度 J~8Hz；两面角60度 J~4Hz 对于糖质子 当2-H为直立键时，1位苷键的取向不同，1-H与2-H的两面角不同，偶合常数亦不同： β-D-和α-L-型糖的1-H和2-H键 为双直立键，φ=180，J=6~8Hz α -D-和-L-型糖的1-H为平伏键， 2-H双直立键，φ=60，J=2~4Hz 因此，六碳醛糖的优势构象为C1型，其中C2构型与D-葡萄糖相同的D-半乳糖、D-阿洛糖的优势构象中2-H均为直立键，其成α苷键时，端基质子与2-H的偶合常数均为4Hz左右；而当其成β苷时，端基质子与2-H的偶合常数均为8Hz左右。 例如： β- D-葡萄糖和α-D-葡萄糖的混合物在氢谱上显示两个端基质子信号，不仅化学位移有差别，偶合常数差别也很明显。其中β- D-葡萄糖的端基质子信号为δ4.6，J=8Hz。而α- D-葡萄糖的端基质子信号为δ5.2，J=4Hz。 但是当2-H为平伏键的情况下，1-H无论处于平伏键还是直立键，与2-H的两面夹角均约60度，故不能用该法判断苷键构型。 二、 糖的13CNMR特征 糖上碳信号可分为几类，大致范围为： 1. CH3 ~18ppm 甲基五碳糖的C6，一般有几个信号(扣除苷元中的甲基)可表示有几个甲基五碳糖存在。 2. CH2OH ~62ppm C5或C6 3. CHOH 70~85ppm 糖氧环上的C2~C4 4. -O-CH-O- 98~100ppm 端基C1或C2,，在此范围内有几个信号可视为有几种糖存在于糖链的重复单位中。 苷化位移（glycosidation shift） 糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。 香豆素的1HNMR规律 B环质子影响因素： 2-羰基影响：如（ d- ）所示 7-OH影响：如（ d- ）所示 H3,H6,H8电子云密度 H3,H6,H8在高场 H4,H5,H7电子云密度 H4,H5,H7在低场 当C3、C4位未取代时： 当C3或C4取代时： 当C7-OR时： 当C5,C7二氧代： 当C7-OR、C8或C6烷基取代时： 香豆素13C-NMR 香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下： 当-OR取代时： 连接的碳—— +30 ppm 邻位碳—— -13 ppm 对位碳—— -8 ppm 醌类化合物的核磁共振光谱（NMR） 1H-NMR (1)醌环上的质子 醌类化合物的核磁共振光谱 1H-NMR (1)醌环上的质子 醌类化合物的核磁共振光谱 1H-NMR (2)芳环质子 当有取代基时，峰的数目及峰位都将改变。 醌类化合物的红外光谱（IR） 羟基蒽醌类化合物的红外区域有： VC=O 1675 ~ 1653 cm-1 （羰基的伸缩振动） V-OH 3600 ~ 3130 cm-1 （羟基的伸缩振动） V芳环 1600 ~ 1480 cm-1 （苯核的骨架振动） 母核上无取代： 两个C=O