4-无机合成-2013-2014-第一部分-1.doc

第一部分 合成的前期工作 第一章 合成的理论基础 第二章 溶剂，气体和试剂 第三章 物质的分离与纯化技术 第一章 合成的理论基础 第一节 导论 1.1. 合成反应 定义：一定条件下，一种物质变为一种或几种物质，或两种或几种物质变为一种或几种物质。 通过合成，分离和提纯，可以制备 1）自然界存在的物质， 2）自然界不存在的物质， ***但是，避免和减少合成工作的盲目性，必须掌握化学热力学和化学动力学。 1.2. 化学热力学 化学热力学的作用： 1）判断化学反应能否发生， 2）判断化学反应极限如何。 1.3. 化学动力学 化学动力学的作用： 1）研究反应速度。判断化学反应有多快。 2）研究反应机理。判断如何进行化学反应。 1.4. 理论指导 通过热力学和动力学的分析，预测能否反应和反应多快，制定相应的无机合成实验方案。 第二节 化学反应进行的方向 2.1. 热力学状态函数 2.1.1. 物质的标准状态 1. 固体或液体 xi = 1.0 (摩尔分数) 2. 溶液 mA = 1.0 mol/Kg (固体摩尔浓度) 或 [A] = 1.0 mol/L (溶液摩尔浓度) 3. 气相 pi ＝ 1.01325 ( 105 Pa (分压) 1.0 atm = 10.3323 ( 103 mm H2O (水柱) = 760 mm Hg (汞柱) = 1.01325 ( 105 Pa (帕斯卡) 2.1.2. 标准摩尔生成焓?fHΦm 1. 标准摩尔生成焓?fHΦm 定义：标准状态各元素稳定单质生成标准状态（1.0 mol/L）纯物质的热效应。 单位：kJ/mol 1) 元素稳定单质的标准摩尔生成焓：为零 2) 物质的标准摩尔生成焓：相对值（查表） 2. 标准摩尔反应热?rHΦm (AA + (BB = (GG + (HH ?rHΦm = (j(j?fHΦm(生成物) - (i(i?fHΦm(反应物) 例如： 2Na2O2(s) + 2H2O(l) ＝ 4NaOH(s) + O2(g) ?fHΦm(NaOH, s) ＝ -426.73 kJ/mol ?fHΦm(Na2O2, s) ＝ -513.20 kJ/mol ?fHΦm(H2O, l) ＝ -285.83 kJ/mol ?fHΦm(O2, g) ＝ 0.00 kJ/mol ?rHΦm = （4 ×（-426.73 kJ/mol）+ 1 ×（0.00 kJ/mol））-（2 ×（-513.20 kJ/mol）+ 2 ×（-285.83 kJ/mol））＝ -108.90 kJ/mol 3. 标准摩尔反应热与温度的关系 低温不变，高温变化。 4. 反应的判断 明显的放热反应可以自发进行，明显的吸热反应不可以自发进行。 但有例外。 1) 硝酸铵的溶解（吸热，但可反应） 2）碳酸氢铵的分解（吸热，低温不反应，但高温可反应） 2.1.3. 标准摩尔熵SΦm 1. 标准摩尔熵SΦm 定义：体系混乱度的状态函数。 单位：J/mol·K 2. 标准摩尔熵变?rSΦm (AA + (BB = (GG + (HH ?rSΦm = (j(jSΦm(生成物) - (i(iSΦm(反应物) 3. 标准摩尔熵变与温度的关系 低温不变，高温变化。 4. 反应的判断 a. ?rHΦm 0, ?rSΦm 0，可以反应 b. ?rHΦm 0, ?rSΦm 0，不可以反应 c. ?rHΦm 0, ?rSΦm 0，需要综合考虑 d. ?rHΦm 0, ?rSΦm 0，需要综合考虑 2.1.4. 标准摩尔生成吉布斯自由能?fGΦm 1. 标准摩尔生成吉布斯自由能?fGΦm 定义：标准状态各元素稳定单质生成标准状态（1.0 mol/L）纯物质的自由能变化。 单位：kJ/mol 1) 元素的标准摩尔吉布斯自由能：为零 2) 物质的标准摩尔吉布斯自由能：相对值（查表） 2. 标准摩尔生成吉布斯自由能变?rGΦm (AA + (BB = (GG + (HH ?rGΦm = (j(j?fGΦm(生成物) - (i(i?fGΦm(反应物) 例如： 2H2O2(l) ＝ 2H2O(l) + O2(g) ?fGΦm(H2O2, l) ＝ -120.42 kJ/mol ?fGΦm(H2O, l) ＝ -237.18 kJ/mol ?fGΦm(O2, g) ＝ 0.00 kJ/mol ?rGΦm =（2 ×（-237.18 kJ/mol）+ 1 ×（0.00 kJ/mol））-（-120.42 kJ/mol）＝ -116.76 kJ/mol 3. 标准摩尔生成吉布斯自由能变与温度的关系 ?rGΦm = ?rHΦm - T?rSΦm 2.2. 反应方向和方式的判断 2.2.1. 标准状态下 a. ?rGΦm 0，可以