含1,3,4-二唑n-酰基丙氨酸类和新烟碱类化合物的合成及生物活性研究.pdfVIP

——塑圭迨兰：!塞塑塞 摘 要 论文工作分为两部分： 第一部分工作，综述了手性农药的合成研究进展。研究了仲丁胺的拆分方 法，以光学纯酒石酸拆分得到R／S．仲丁胺，光学纯度用R一联萘酚磷酰氯衍生后， 经“PNMR检测，光学纯度大于99％e．e．。拆分剂D／L一酒石酸经过强酸型阳 离子交换树脂方便回收，回收率80％。分别以R／S一仲丁胺为手性源不对称合成 得到R／S—ZNQ一06化合物。绝对构型经X．ray单晶衍射确定生物测定结果表明 的抑制活性。其中s异构体的活性是消旋体的1．54倍，是R异构体的1．75倍。 CI H= 诊 。黼 ≯ 囝《孓NH／蕊n。 卜弋孓一。c行：。 第二部分工作，设计并合成了含l，3，4一噻二唑杂环N．酰基丙氨酸类及新烟 碱类化合物29个，其中有3个为N一酰基丙氨酸类的类似物，(29个目标化合物 均未见文献报道)，f其结构如下： ，== CI、 … 々“3 c·岔吼一N擘N-N宅 画零w等∞心 吕 8 含1．3,4一噻一唑N-酰基内氨酸类化合物 e‰ 斟》《2洲3 8 碘l：论文： 中文摘要 所合成的目标化合物的结构均通过了1HNMR和元素分析的确证，并且经 过了生物活性的普筛，结果表明部分目标化合物具有一定的生物活性。其中 u ZNQ一28、ZNQ一54在10 g／mL剂量下对黄瓜子叶生根促进率分别为99．1％和 pg／mL剂量下对葡萄白腐病菌的防效达 113．5％；ZNQ一31～ZNQ一34在50 u 61．5％；活体烟草花叶病毒测试表明ZNQ一45有一定的活性，在500 g／mL剂量 下抑制率达60％：所有化合物的除草活性均较低或无活性。杀虫活性测试表明 新烟碱类目标化合物无杀虫活性。， 另外，合成了19个中间体(均未见文献报道)，其中有13个化合物具有几丁 质合成抑制剂苯甲酰脲类化合物类似结构。f结构如下： ～t 芯拭～8电。芯剪卜8文 昆虫生长调节活性测定表明，只有ZNQ。73具有一定的活性，在2000“g／mL 剂量下，对棉铃虫的杀死率达90％。。 关键词： 噻二嗡N一酰基丙氨酸，新烟碱，合成∥生物活性 7 仲丁胺，拆分。’不对称合成 ———————————————r—————————————————一 ——一 竺．!：堡兰!茎苎塑鐾 The and Bioactivities Synthesis of and N—Acylalanines Neonicotiniods 1,3，4-thiadiazole