C. 氣相色層分析儀之組成.docVIP

實 驗 十 以氣相色層分析儀測定酒中酒精的濃度 原理 氣體色層分析是種伴隨著氣體流動相通過含有固定相層柱的分離技術它包括(1)氣-液色層分析(Gas -Liquid Chromatography，GLC)其固定相(即層柱填充物)是分配在惰性固體支持物上的液體。(2)氣-固色層分析(Gas-Solid Chromatography，GSC)，其固定相是面活性吸附物質(如木炭、矽膠凝體、活性礬土等)。Distribution Coefficient K ＝ K值愈大，分析物停留在管柱的時間愈長，改變K值的方法： 改變管柱溫度 改變固定相之組成 改變移動相之組成 氣相色層分析的兩個主要目的是(1)成分的分離。(2)成分的檢驗和測量。柱的分離效率由許多因素所決定，如固定液相的本質和用量，支持物的種類和顆粒的大小，柱的長度和口徑，溫度，氣體流速試樣多寡和種類等。 A. 定性分析的方法包括 1. 比較滯留體積 排出某一成分所需運送氣體的體積稱為滯留體積( Retention Volume )。若流速一定，則滯留時間與體積成正比一般而言，具有相同之滯留體積或滯留時間之兩物質，其組成可視為相同故比較試料之滯留體積與已知成分之滯留體積，即可獲得試料之成分。 2. 比較相對滯留體積 由於溫度或流量之變動(Fluctuation) ，所測之滯留體積常有誤差，比較滯留體積，不準確，一般常選定一物質做為標準，而以各成分的滯留體積 (Vr) 與此標準的滯留體積 (Vrb) 的比值稱為相對滯留體積。由此層析圖比較之，其相同之相對滯留體積之兩物質，其成分也相同。 3. 內部標準定性法( Internal Stand Method ) 分析試料，如其含有AB、C三種物質，並因上述之比較方法推測A物質可能為某種化合物，今若於試料中加入純粹之化合物A，再觀察所得之層折圖，如果A物質之滯留時間不變，只是尖峰面積增加的話，則推測含有A成分，應當無誤。 4. 配合其他儀器之定性法 利用層析法分離多成分之試料，並由排出口按照各成分滯留時間之先後分別收集之，再利用紅外線光譜，紫外光譜或質譜儀等予以確認，則結果必十分正確。 B. 定量分析的方法 試料之量與尖峰面積之大小有關與滯留時間之長短無關，故測定尖峰面積之大小為定量之依據。 1. 尖峰面積之測定 (1) 半帶寬度法 ( Half-Band Width Method ) 以尖峰高度一半高的帶寬乘以尖峰高度而得。(如) (2) 反曲線切線法 在波之前及波尾之反曲點上描繪切線與基線圍成一三角形 ( 如圖 )，尖蜂面積即等於三角形面積。 (3) 稱重法 層析圖剪下尖峰面積，再予稱重此重量與面積之大小成正比。 (4) 儀器測定 使用積分儀等測定尖峰之面積。 2. 尖峰面積之比較 (1) 絕對檢量線法 ( Calibration by Absolute Mass )，先繪製純物質在不同注入量下之層析圖如圖，然後以尖峰面積對注入量作圖，即得絕對檢量線(如圖)，然後同一操作條件下測出未知試料層析圖與尖峰面積，由絕對檢量線求出成分的含量。 (2) 內部標準檢量線法(Internal Standard Method )，將一已知物質K與試料中某已知成分按不同比例混合測其層析圖，分別求出各尖峰的面積(如圖)，然後以尖峰面積比對組成比作圖，稱為內部標準檢量線(如圖)；然後在同一操作條下，將一定量之物質K加入試料中測其層析圖，並計算尖峰面積比 (如圖)。即可由檢量線求出其組成比，由此組成比可算出的含量。試料中其他成分之定量亦按同法求之。 (3) 純成分的添加法 取微量試料，測層析圖。令 表試料中成分A之含量，表試料中成分B之含量，A0 表成分A之尖峰面積，B0 表成分B之尖峰面積，則 式中K為常數。 再取同量之試料，加入一定量之純物質A，並測其層折圖。令ΔWA 表純物質A加入之量，A1表成分A之尖峰面積，B1表成分B之尖峰面積，即 因兩次取試料之量未必完全相等，B1 ≠ B0 。 由上二式可得 即得成分A之含量。 3. 解析能力 色層分析的目的在使混合物成分通過管柱時，於不同的時間離開分離柱而進入偵檢器而明顯看出分離效果。就圖的兩個波峰而言，解析能力或稱鑑別率R，可由下式表示。 tr tr1 其中tr1 及 tr2 分別表示該成分的滯留時間。 當 W1 ＝ W2 決定解析能力的因素有二，即波峰的寬度和兩波峰頂點的距離。管柱效率決定了波峰的寬度，而管柱的效率本身是管柱的參數，如流速、填充物料粒子的大小、直徑等的函數。波峰的距離則為管柱選擇性 C. 氣相色層分析儀之組成： (1) 氣體供應器( 鋼瓶 ) (2) 氣體控制裝置及流速計 (3) 注射器( 氣化樣品用 ) (4) 玻璃管柱(