Ni80P20合金的非晶化度与催化活性的关联3.pdfVIP

第 20 卷 第 3 期 催 　化 　学 　报 1999 年 5 月 Vol. 20 No. 3 Chinese Journal of Catalysis May 1999 Ni80 P20 合金的非晶化度与催化活性的关联 宋 　真 郝志显 谭大力 雷 　浩 包信和 ( 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室, 大连 116023) 孙文声 ( 中国科学院金属研究所快速凝固非平衡合金国家重点实验室, 沈阳 110015) 闵恩泽 ( 中国石油化工总公司石油化工科学研究院, 北京 100083) 提 　要 　采用淬冷法 ,通过改变冷却铜辊的转速 ,得到了一系列具有不同非晶化度的 Ni80 P20 合金 材料. 以乙炔加氢为探针反应的催化研究结果表明,合金的催化活性随非晶化程度的增加而增加 , 同时 ,非晶态合金具有比相应的晶态合金明显优良的催化稳定性. XRD 和 AES 深度分析显示 : 在 氧化还原活化处理过程中 ,相对晶态合金而言 ,非晶态合金显示明显的“惰性”,活化后的表面上含 有较多的对加氢反应有促进作用的金属镍和氧化镍相互作用的结构. 关键词 　非晶态材料 , 镍磷合金 , 催化活性 , 乙炔 , 加氢 分类号 　O643 非晶态合金 ,即金属玻璃是一类较新的非晶材料. 与晶态金属一样 ,它们都具有固态金属 的基本属性. 但是 ,从微观的原子尺度结构上来说 ,非晶态合金中原子的平衡位置不具有晶态 金属所固有的平移周期性 ,晶体结构中不存在长程序[1 ,2 ] . 这一特性决定了非晶态合金在微观 结构和定域组成上具有晶态合金所没有的多样性和可塑性 ,并且 ,非晶态合金的组分原理上可 以不受热力学限制在较大的范围内任意调节. 从催化的角度来说 ,非晶态合金为从分子角度 对催化“活性中心”进行设计提供了一种可能的途径. 因此 ,近十几年来 ,非晶态合金作为催化 剂的研究越来越受到重视[3～8 ] . 然而 , 由于非晶态体系结构的复杂性和非晶态理论发展的迟 缓 , 以及在原子分子水平上表征催化体系手段的缺乏,使这一领域的发展受到了很大的限制. 现有的研究工作主要集中在非晶态催化剂的制备、表征和特定条件下制得的非晶态催化剂的 [3 ,5 ] ( 催化特性与对应的晶态催化剂进行比较等 . 为了达到形成非晶态要求的原子从混乱态 液 ) 体或气态 凝聚的速度大大超过原子重排速度的条件 ,非晶态材料通常可由熔态旋淬、化学还 原和气相蒸镀等方法获得. 为了与对应的晶态合金催化剂的催化性能进行比较 ,一般是将获 ( ) 得的非晶态催化剂在温度大大高于其晶化温度 即玻璃转化温度 Tg 下进行长时间退火. 现 有的知识表明 ,高温退火不仅能使非晶态转化为晶态 ,而且还会造成材料结构和组成的明显变 化 ,如组分富集、相分离以及氧化还原等[1 ,2 ] . 类似的变化在催化反应过程中往往造成比相变 化大得多的影响 ,因此 ,这些比较研究经常给出非常混乱的结论[9 ,10 ] . 本文采用单辊淬冷方法 ,在保持其它条件基本相同的情况下 ,通过改变冷却铜辊的转速 , 改变熔融母合金的冷却速度 ,得到了一系列由非晶态到晶态的、不同晶化程度的合金材料. 这 一方法避免了催化研究中为制备对比