三溴偶氮氯膦-Mn(Ⅱ)-KIO4催化体系测定痕量锰的研究.pdfVIP

三溴偶氮氯膦-Mn （Ⅱ）-KIO 催化体系测定痕量锰 4 的研究 付艳 中国矿业大学（北京）化学与环境学院，北京（100083 ） E-mail ：fuyanonly@163.com 摘 要：实验研究发现：在pH=4.74 的NaAc-HAc 缓冲溶液介质中以氨三乙酸（NTA ）作 活化剂，Mn( Ⅱ)可以强烈的催化高碘酸钾氧化三溴偶氮氯膦褪色的反应。通过实验确定了该 反应体系的最佳条件，测定了催化动力学参数及催化反应的表观活化能为：Ea′=37.73kJ/mol ， 表观速率常数为：k ′=8.85×10-4S-1 ，探讨了反应机理，确立了反应的速率方程： ( ) lg A 0 A K ⋅∆t ⋅CMn(∏) ，由此建立了一个测定痕量锰的新方法。本方法的检测限 是:2.3×10-9g/mL ，测定范围为0.0-10.0ng/mL。该法具有较好的选择性，用于枸杞、茶叶、 环境水体试样中痕量锰的测定，结果令人满意。 关键词：催化动力学光度法；三溴偶氮氯膦；锰 1. 引言 锰是人体必需的微量元素之一，它是多种酶的激活剂，参与人体内各种氧化还原过程， 并能影响人体内的脂类代谢[1] 。它与其它各类元素在生物体内的拮抗和协同作用是现在科学 [2] 研究的重要课题，因此生物体内及环境样品中微量锰的测定研究具有重要的实际意义 。 测定痕量锰常用的方法有高碘酸钾比色法、原子吸收法等。前者样品前处理复杂，操作 烦琐费时，并且灵敏度也不高；后者灵敏度高，但需要较昂贵的仪器设备，所以难推广普及。 催化动力学光度法具有灵敏度高、操作简便、分析成本低、便于推广应用等优点，因而备受 [3-7] 人们的关注，相关研究十分活跃，目前为止国内外已有许多高灵敏度分析方法的报道 。 催化动力学光度法按反应体系可分为催化褪色动力学光度法、催化显色动力学光度法、 阻抑褪色动力学光度法、阻抑显色动力学光度法4 类，其中以催化褪色动力学光度法的灵敏 [8] 度较高 。 催化动力学分析法测定锰，主要是利用锰对氧化还原反应的催化效应。反应中的氧化剂 主要有过氧化氢、高碘酸钾、溴酸钾、氧气和过硫酸铵等。这些体系绝大多数使用有机试剂 做还原剂和指示物质，这类指示物质多为偶氮化合物:酸性铬蓝 K 、铬黑 T、铍试剂、镁试 剂、钙红等；三苯甲烷类染料:罗丹明 B 、罗丹明 6G、甲基紫、甲基蓝、孔雀绿、亮绿、结 晶紫、维多利亚蓝、盐基品红、夜蓝、天青、二甲酚橙、铬天青、曙红 Y 等；醌亚胺化合 物:中性红、亚甲蓝、煌焦油兰、藏红 T 、耐尔蓝等，还有安替比林类的安替比林苯甲烷、 [8-18] 酮类的桑色素等其它类试剂 。 笔者通过实验发现：在 pH=4.74 的 NaAc-HAc 缓冲溶液介质中以氨三乙酸（NTA ）作 活化剂，Mn （Ⅱ）可以强烈的催化高碘酸钾氧化三溴偶氮氯膦褪色的指示反应，且国内尚 无相关报道。通过实验确定了该反应体系的最佳条件，探讨了反应机理，建立了测定痕量锰 的新方法。方法的检测限是：2.3×10-9g/mL，测定范围为 0.0-10.0ng/mL 。该法具有灵敏度高 和选择性好的特点，可用于环境水体、食品及生物样品中痕量锰的测定。 1.1 仪器与试剂 723A 可见分光光度计（上海精密科学仪器有限公司）；7200 型分光光度计（尤尼柯上 - 1 -