功能电化学传感的研制及其在渔业生态环境监测中的应用.pdf

INVESTIGATION OF FUNCTIONAL ELECTROCHEMICAL SENSORS AND THEIR APPLICATION IN FISHERY ECOLOGICAL ENVIRONMENTAL MONITORING By LI Meng A Thesis Submitted to Dalian Ocean University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Degree of Master(Agriculture) Advisor: CUI Yi YANG Feng ZHANG Xuzhi Commenced in: June, 2011 Completed in: May, 2013 本研究由 国家自然科学基金 ） 山东省自然科学基金（ZR2011BQ029 ） 共同资助 摘要 摘 要 电化学传感器采用电极作为换能元件，其具有许多优点如灵敏度高、成本低、 便携等，因而受到了电分析化学工作者的青睐。本论文的主要内容是高灵敏度、 高实用性电化学传感器的研制，及其在渔业环境多种目标物质检测中的应用。 决定电化学传感器性能的关键要素之一是工作电极。实验制备出了两种功能 性电化学工作电极—— 导电碳黑糊电极（CCBPE ）和石墨烯-离子液体糊电极 （G-ILPE ），表征结果表明，二者皆具有良好的伏安分析性能。以之为基础的电 化学伏安传感器应用于己烯雌酚（DES ）和重金属铅的快速测定，实验取得了满 意的结果。此外，基于所研制的高灵敏传感器，钙黄绿素（CA ）的电化学行为 及其与DNA 的相互作用机理也得到了系统研究。 全文包括六个章节。 第一章为文献综述，对研究背景及选题依据进行了综述。 第二章是功能电极 CCBPE 的研制、表征及应用。以合适比例的导电碳黑 （CCB ）与石蜡油制备出稳定性较好的糊电极，实验结果表明：该电极具有比表 面积大，背景电流小，电荷传递能力强，吸附性好等特点。采用循环伏安（CV ）、 线性扫描伏安（LSV ）等一系列方法对DES 在CCBPE 上的电化学行为和电极响 应机理进行了研究以及初步探讨。在此基础上，对支持电解质种类、pH 值、富 集电位和富集时间等一系列影响伏安响应信号的因素进行了研究和优化。在优化 条件下，DES 的氧化峰电流与其浓度在 3.1 × 10-9 ~ 1.55 × 10-7 M 范围内呈现出 -9 良好的线性关系，检测限为1.55 × 10 M （S/N =3 ）。据此建立了一种快速、高灵 敏的 DES 检测方法。应用于测定经过简单预处理的淡水渔业水样，得到了满意 的结果。 第三章是海水中重金属铅的阳极溶出伏安检测新方法的建立。以CCBPE 为 工作电极，实验研究并优化了支持电解质种类、pH 值、富集电位、富集时间、 镀铋、干扰物质等各种影响测定铅的相关参数，使得其检测限可达0.1 μg/L 。据 之建立了海水中重金属铅的快速检测方法。应用于青岛近海渔业水样的检测，结 果与采用原子吸收光谱法所得吻合良好，表明这种操作简单、快速、免汞、低费 用的检测模式具有巨大的潜在应用价值。 第四章是CA 的电化学行为及其与DNA 的相互作用的研究。在CCBPE 上， CA 进行2 个质子、2 个电子转移的不可逆氧化还原反应。在优化的分析条件下， CA 的浓度在0.64 - 9.60 μM 的范围内与氧化峰电流（ipa ）呈很好的线性关系，检