《第三章 酸碱催化剂及其催化作用》.ppt

结构特点：与丝光沸石相似由成对的五元环组成，无笼，只有通道。ZSM-5有两组交叉通道，由十元环形成窗口孔径约为(0.55-0.6)nm 此外，还有全硅型Silicalite-1对应ZSM-5 ， Silicalite-2对应ZSM-11。 高硅沸石ZSM型分子筛： （ZSM-5，ZSM-8，ZSM-11等） ZSM-5 :Si/Al=50 ZSM-8: Si/Al=100 几种常见的分子筛的型号、化学组成及孔径大小 3.5.4. 分子筛的催化性能与调变 酸性分子筛酸性中心形成的机理：是由分子筛本身所固有结构来决定的。 分子筛中起电荷平衡的钠被H+所取代而产生酸性。 高价金属阳离子Mn+取代Na+离子时，由于水合金属离子作用，使高价金属离子和分子筛结构之间存在着较强的电场，使吸附在上面的水极化而解离，产生H+酸性。 分子筛可以看作由平衡电荷的金属阳离子和起骨架作用的硅铝氧阴离子构成，电荷可以被部分有效地被屏蔽。这样阳离子很容易被取代，而呈现不同性质。 择形催化 3.5.5. 分子筛在其它方面的应用 吸附分离 生物酶的提纯分离（分子筛层析） 酸碱定义及酸碱中心的形成 1 酸碱催化剂的应用及其分类 2 固体酸性质及其测定 3 酸碱催化作用及其机理 4 沸石型催化剂及其催化作用 5 典型酸碱催化反应剖析 6 3.6.1. 石油催化裂化 1. 目的 将200~500oC的重馏分油加工成汽油 2. 催化剂（固体酸催化剂） 1936年，天然粘土 性能差 1940年后，无定形硅酸铝 SiO2-Al2O3 抗硫性强、机械性能好、 辛烷值高、催化剂生焦率高 1960年后，沸石分子筛 活性高、选择性好、单程转化率高 裂化效率高、抗重金属污染好 A. 酸催化裂化反应 一次裂化 二次裂化 d. 缩合反应 e. 低分子量烯烃歧化 a. 氢转移 环烷烃 + 烯烃 芳烃 + 烷烃 芳香焦前身 + 烯烃 芳香焦 + 烷烃 c. 烷基转移 二甲苯 + 苯 2甲苯 b. 异构化 烯烃 异构烯烃 B. 热裂化与催化裂化比较 热裂化 催化裂化 C. 沸石分子筛催化剂特点分析 1) 催化活性 正十六烷 REHX 硅铝胶17倍 柴油 REX 硅铝胶10倍 正己烷 REY，REHY 硅铝胶10000倍 a. 中心浓度高 b. 微孔结构吸附性强、酸中心附近烃浓度高 c. 静电作用通过C-H键极化促碳正离子形成 2) 催化剂选择性 气态烃和焦炭多 气态烃和焦炭少 芳烃多，环烷烃少 烯烃少，烷烃多 C3-C4低(REHX) C7-C10高 沸石 芳烃少，环烷烃多 烷烃少，烯烃多 C3-C4低(REHX) C7-C10高 硅铝胶 氢转移活性大 氢转移活性大于链断裂活性 原因 5 Al2O3 －B2O3， SiO2，SiO2－WO3，HF－Al2O3 SbF5 1b 金属（Pt，Al），合金（Pt-Au，Ni－Mo），聚乙烯，SbF3， AlF3，多孔物质 SbF5－HF，SbF3－FSO3H 离子交换树脂、硫酸盐、氯化物 BF3，AlCl5 4 石墨，Pt—石墨 SbF5，BF3 3 Al2O3，ThO2 ，MoO3，Cr2O3，Al2O3 －WB SbF5，TaF3 2 SiO2-Al2O3， SiO2-TiO2， SiO2-ZrO2, TiO2-ZrO2, SbF5 1a 载体 酸 类别 HZSM－5 8 Fe2O3－SO42 ZrO2－SO42 TiO2－SO42 7 F－Al2O3，Al PO4，活性碳 SbF3－CF3COOH 6 固体超强酸 超强碱：H- ＞+26 37 Al2O3—NaOH—Na 26.5 MgO—NaOH 35 Al2O3—Na 26.5 SrO 35 MgO—Na 26.5 CaO H- 名称 H- 名称 几种超强碱的碱强度函数值 酸碱定义及酸碱中心的形成 1 酸碱催化剂的应用及其分类 2 固体酸性质及其测定 3 酸碱催化作用及其机理 4 沸石型催化剂及其催化作用 5 典型酸碱催化反应剖析 6 3.4.1 均相酸碱催化 (homogeneous catalysis by acids and bases) A. 特殊酸碱催化(H+或OH-起催化作用) A + H+ -?产物 + H+