《第二章 催化作用与催化剂》.ppt

第二章 催化作用与催化剂 2.1 催化作用的定义和特征 定义：IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)于1981年提出，催化剂是一种物质，它能够加速反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。这种作用称催化作用，涉及催化剂的反应称催化反应。 催化剂为反应物提供了较易进行的反应途径，而加速反应。如合成氨反应。 基元反应过程和速率控制步骤。 2.1 催化作用的定义和特征 2.1 催化作用的定义和特征 特征 催化剂只能加速热力学上可以进行的反应，而不能加速热力学上无法进行的反应。 催化剂只能加速反应趋于平衡，而不能改变平衡的位置。即无法提高产率。能够催化正向反应的催化剂就能够催化逆向反应。 催化剂对反应具有选择性。催化剂仅加速多个反应方向中的一种。 催化剂的寿命。会经受一些不可逆的物理和化学变化，导致失活。 2.2 催化剂的组成和载体的功能 组成 活性组分：催化剂的主要成分，可为单一物质或多种物质组合。目前活性组分的选择仍是经验性的。 载体：是负载活性组分的骨架。有天然的、人工合成的载体。可按比表面积分为低比表面积和高比表面积。 助催化剂：本身活性很小，用以改变催化剂的化学组成、化学结构、离子价态、酸碱性等。从而提高催化剂性能。按作用机理可分为结构型和电子型两种。 2.2 催化剂的组成和载体的功能 载体的功能 提供有效的表面和适宜的孔结构,维持活性组分高度分散。 增强催化剂的机械强度，使催化剂具有一定的形状。机械强度指抗磨损、抗冲击、抗重力、抗压和适应温变、相变的能力。 改善催化剂的传导性。即要求具有较大的热容和良好的导热性。 2.2 催化剂的组成和载体的功能 载体的功能 减少活性组分的含量，起间隔作用。因载体将活性组分高度分散，故可减少活性组分的用量。 提供附加的活性中心。即载体也能起到催化剂的作用。 活性组分与载体之间的流溢现象和强相互作用。溢流现象：指固体催化剂表面的活性中心经（原有的活性中心）吸附产生一种离子或自由基的活性物种，它们迁移到其他活性中心上（次级活性中心）的现象。 2.3 对工业催化剂的要求 活性与选择性指标 活性：指影响反应进程变化的程度。与催化剂单位面积相对应的活性称为比活性，用a表示。a=k/S。催化剂的活性表示为A=aS。高活性催化剂多为无定形物或非化学计量材料。 选择性：指消耗的原料中转化为目的产物的分率。 2.3 对工业催化剂的要求 时空产率YT.S. 定义：一定条件下，单位时间单位体积或单位质量的催化剂所得产物的量。 例题2-1，2-2见第28页。 稳定性和寿命指标 稳定性：指催化剂的活性和选择性随时间变化的情况。 随温度变化：0.3Tm→ 0.5Tm 2.3 对工业催化剂的要求 寿命：指在工业生产条件下，催化剂活性能达到装置生产能力和原料消耗定额的允许使用时间；也可以是指活性降低后经再生活性又恢复的累计使用时间。 环境友好和自然界的相容性 要求催化剂绿色无毒害。 2.4 均相催化剂的特征 均相中分子分散 催化剂与反应介质不可区分。催化剂以独立的分子形态而分散。催化活性中心可用现代谱仪检测。 均相催化特点 基元步骤在以金属为中心的配体球上进行； 催化剂性能通过配体的调变得以修饰和改善。 反应单一、选择性、条件温和、机理明晰、易于涉计。 主要方向是催化剂固载。 2.4 均相催化剂的特征 络合均相催化的工业应用案例 烯烃的氢甲酰化反应 甲醇羰基化合成乙酸 乙烯直接氧化制取乙醛 LOGO LOGO Page ? * 本作品采用知识共享署名-非商业性使用 2.5 中国大陆许可协议进行许可。 专业交流 模板超市 设计服务 本作品的提供是以适用知识共享组织的公共许可（ 简称“CCPL” 或 “许可”） 条款为前提的。本作品受著作权法以及其他相关法律的保护。对本作品的使用不得超越本许可授权的范围。 如您行使本许可授予的使用本作品的权利，就表明您接受并同意遵守本许可的条款。在您接受这些条款和规定的前提下，许可人授予您本许可所包括的权利。 查看全部… NordriDesign?中国专业PowerPoint媒体设计与开发 提高化学反应速率可以采用加热、光照、通电和辐射等手段，但是加热方法常缺乏足够的化学选择性，其他的方法往往要消耗额外的能量。而应用催化剂，即能提高反应速率，又能对反应方向进行控制，且催化剂理论上无消耗，因此作为提高反应速率和控制反应方向的有效方法，对催化作用和催化剂的研究应用，成为现代化学工业的重要课题之一。 H2→2Ha N2→2Na Ha+Na→(NH)a Ha+(NH)a→(NH2)a (NH2)a+Ha→(NH3)a (NH3)a→NH3 溢流现象 在一个相 (结合体)表面上吸附或产生的活性物种(溢流子)向另一个在同样条件下并不能吸附或产生该