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第5章表面改性剂及其应用 5. 表面改性剂 用于改变粉体表面性质并改善粉体应用性能的化学物质称为“表面改性剂”。 分类：有机和无机表面改性剂。 有机表面改性剂： 偶联剂、表面活性剂、有机低聚物、不饱和有机酸、有机硅、水溶性高分子、超分散剂 等 无机表面改性剂： 金属氧化物及其盐等 5. 表面改性剂 (1)偶联剂 (2)表面活性剂 (3)有机硅 (4)不饱和有机酸及有机低聚物 (5)水溶性高分子 (6)无机表面改性剂、 （7）超分散剂 螯合性偶联剂的机理： 化学反应的简要过程如下： 水解： 通常HX为醇或酸。 缩合： R R R │ │ │ 3RSi(OH)3→HO─Si─O─Si─O─Si─OH │ │ │ OH OH OH 氢键形成： 共价键形成： 用量和用法: 用法：大多数品种要水解后使用。水解pH范围为酸性或中性(pH3.0~5.0)。一般先将硅烷配成水溶液，用它处理无机粉体后再与有机高聚物混合。 用量： 一般为粉体质量的0.1~1.5%；如已知粉体的比表面积和偶联剂最小包覆面积可按下式估算： 粉体质量×粉体比表面积(m2/g) 偶联剂用量= ——————————————————— 偶联剂最小包覆面积(m2/g) 国内硅烷偶联剂开发存在的问题和发展趋势： 主要问题： 针对不同应用领域的应用技术（品种、用量、用法）开发工作不够、不会用的问题普遍存在。 趋势： 针对不同粉体和不同应用领域的技术要求提出（个性化的）应用技术解决方案，包括现有品种分子结构的改造和优化新品种的开发： 改进合成工艺，降低生产成本。 当硅烷偶联剂的用量为12.5%时, 复合材料中纳米二氧化硅的分散性好, 粒径也小, 分布均匀。 随着硅烷偶联剂用量的增加, 二氧化硅的粒径有变大的趋势, 这可能是因为过量的硅烷偶联剂起到架桥作用, 使纳米二氧化硅颗粒之间产生团聚。 单从TEM图来看: 虽然试样2中纳米二氧化硅的分散性好,但无机颗粒与有机物之间并未形成良好界面。试样3、试样5中显示出了无机颗粒与有机物之间形成了良好的界面, 但试样5中存在有机物自相形成的膜。另外,从试样1的透射电镜图看: 由于制备过程是在含少量水的醇溶液中进行, 和其它在水溶液中制备的纳米二氧化硅比较, 分散程度有很大提高。 可见, 硅烷偶联剂的用量对纳米二氧化硅的分散性、粒径大小及分布产生很大的影响, 通过这种方法可以制备出二氧化硅均匀分散、颗粒呈纳米级的无机- 有机复合材料。 从本质和作用上看，表活剂与偶联剂并无太大区别，一些表面活性剂也起到了类似交联剂的作用，但经偶联剂表面处理过的填料，具有更高的活性。 表面活性剂分子由性质截然不同的两部分组成，一部分是与油或有机物有亲和性的亲油基，另一部分是与水或无机物有亲和性的亲水基。 表面活性剂分子的这种结构特点使它能够用于粉体的表面改性，即亲水基可与无机粉体表面发生物理、化学作用，吸附于颗粒表面，亲油基朝外，无机粉体表面由亲水性变为疏水性，从而改善无机粉体材料与有机物的亲和性，提高其在塑料、橡胶、胶黏剂等高聚物基复合材料填充时的相容性和在涂料中的分散性。 表面活性剂的亲水基主要有羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸基等；亲油基多来自天然动植物油脂和合成化工原料。 5.7 超分散剂 应用： （2）熔化剂链的选择 为确保分散剂对固体颗粒在非水介质中的分散具有足够的空间稳定作用，应使其溶剂化段与分散介质有很好的相容性。根据相似相容规则，应使溶剂化段的极性和所有溶剂相匹配。若以脂肪烃或芳香烃等非极性化合物为溶剂，则溶剂化段应为低（非）极性的。 若以芳烃酯类、酮类等中等极性化合物为溶剂，则应选择中等极性的溶剂化段。 若以醇溶性、水性基料为分散介质，则应选择在极性溶剂中有一定溶解性的超分散剂。 5.7 超分散剂 应用： （3）用量的确定 实际应用中，超分散剂用量存在一个最佳值，以达到单分子层的完全覆盖，过少会影响其作用效果；过多则会增加成本并影响产品的应用效果。通常用量是通过分散体系粘度随超分散剂用量的变化曲线的最低点来确定的，一般为2 mg超分散剂/m2颗粒表面。对无机颜料而言，相当