有机第十三章胺和生物碱详解.pptVIP

第十三章 思考题 第十三章 胺和生物碱 本章主要内容：胺的结构、命名、性质；重氮盐的性质； 生物碱的一般性质及重要生物碱。 N-甲基苯胺 四、胺的化学性质 （二）酰化反应 酰化反应 生源胺和苯丙胺类 帕金森病与多巴胺？ 第二节 重氮盐和偶氮化合物 芳香偶氮化合物： 思考： 偶氮化合物 第三节 生物碱 习题练习 p.185习题13-7： p.186习题13-11： p.186习题13-11解答 * 叔丁醇是一种叔醇，叔丁胺是叔胺吗？ 不同种类胺的碱性强弱遵循什么规律？ 哪些性质可用来鉴定不同类型的胺？ 怎样制备重氮盐？重氮盐有哪些特性反应？ 重氮盐与酚类、芳胺类物质进行偶联反应时， 对反应介质的酸碱性有何要求？ 第一节 胺 一、胺的分类和命名 伯胺 仲胺 叔胺 脂肪胺 芳香胺 二元胺 一元胺 分类: 根据 N所连烃基数目不同分为伯、仲、叔胺 根据 N所连烃基种类不同分为脂肪胺、芳香胺 根据 -NH2数目不同分为一元、二元、多元胺 1. 简单胺 根据 N 原子所连烃基名称，称“某胺” 命名: 甲胺、叔丁胺（伯胺）、甲异丙胺（仲胺）、苯胺 环已胺、α-萘胺、苯甲胺（苄胺）、1,4-丁二胺 2. N 原子上连脂肪烃基的芳胺，以芳胺为母体 N-甲基-N-乙基苯胺、N,N-二乙基苯胺 N-甲基-对-甲基苯胺 3. 复杂胺：以烃为母体，氨基(烃氨基)为取代基命名 3-甲基-4-甲氨基己烷 4. 铵盐及季铵盐、季铵碱的命名 称“卤化某铵”、“氢氧化某铵”或“某酸某铵”、“某胺某酸盐” 氨甲基 H2NCH2- 氯化三甲基乙基铵 溴化二甲基十二烷基苄基铵 (新洁尔灭) 氢氧化二甲(基)乙(基)丙(基)铵 氯化甲铵（或盐酸甲胺） (或甲胺盐酸盐) 氢氧化三甲基-β-羟乙基铵 （胆碱） 二、胺的结构 1.脂肪胺中的 N 为 sp3 不等性杂化，形成三棱锥形空间结构。 2.芳香胺中 N 采用不等性 sp3 杂化方式，与苯环形成共轭体系。 3. 胺的对映体：三烃基胺对映体相互转化迅速，难分离出来； 季铵盐、季铵碱存在能分离的稳定对映体。 三、胺的物理性质 脂肪胺：状态、气味、水溶性 芳香胺：水溶性、毒性 讨论p.175问题13-1。 甲基烯丙基苄基苯基铵离子： （一）碱性与成盐反应 碱性强弱： 脂肪仲胺 脂肪伯/叔胺 芳香伯胺 芳香仲胺 芳香叔胺 练习： 给三种芳香胺碱性由强至弱排序 溶剂化效应(铵正离子稳定性-氢键数目) 电子效应（N上电子云密度越高 ，碱性越强） 立体效应( N上烃基越多，位阻越大，碱性越弱) 胺的碱性 强弱取决于 季铵碱 脂肪胺 NH3 芳香胺 酰胺 酰亚胺 成盐反应： 盐酸普鲁卡因 碱性强弱排序？ 氢氧化四甲铵 二甲胺 苯胺 乙酰苯胺 邻苯二甲酰亚胺 应用： 分离和 提纯胺 水溶性增强，稳定性提高 讨论p.177问题13-2。 季铵盐 胺与酰化剂（酰卤或酸酐）作用生成酰胺的反应。 伯胺或仲胺 + 酰卤或酸酐 → 酰胺 （羧酸衍生物的氨解反应） 叔胺N上无氢原子，∴ 不发生酰化反应。 季铵碱 应用：鉴定胺类；有机合成中保护活泼氨基。 醇中溶解度小 思考： 鉴定胺类 ∵生成的酰胺 为具有一定熔 点的晶形固体 保护活泼氨基？ （三）磺酰化反应 ( Hinsberg test ) 苯磺酰基取代氮原子上的H 应用：区分伯、仲、叔胺。 （四）与亚硝酸的反应 1．伯胺与亚硝酸的反应 （醇、烯、卤代烃等混合物） NaNO2溶液 + 稀HCl ( 或稀H2SO4 ) 2．仲胺与亚硝酸的反应：生成黄色油状物或固态 N-亚硝基胺 有些N-亚硝基胺是致癌物 维生素C可阻断其体内的合成 抽烟过程 中可形成 硝酸盐 微生物 亚硝酸盐 亚硝酸 N-亚硝基胺 H+ 体内仲胺 3. 叔胺与亚硝酸的反应 （五）苯胺的反应 不稳定易水解的铵盐 芳环亲电取代 容易氧化： 醌 容易发生亲电取代（卤代、硝化、磺化等） 生源胺：担负神经冲动传导作用的胺类化学介质。 主要有：肾上腺素 作用：传导介质；临床药用。 应用： 苯胺的定性与定量分析 帕金森病的本质是患者脑中能够分泌多巴胺的神经元死亡，导致脑内多巴胺缺乏，患者出现震颤、僵直和运动迟缓等一系列症状。多巴胺是一种神经递质，它是大脑指挥身体其它部分运动的启动信号，促发所有的基本运动。 危害：致幻性和成瘾性