自交联型有机硅氧烷改性丙烯酸乳液合成_文秀芳.pdfVIP

第18 卷第3 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.3 Vol.18 2004 年 6 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities June 2004 文章编号：1003-9015(2004)03-0308-06 自交联型有机硅氧烷改性丙烯酸乳液的合成 1 2 1 1 文秀芳 , 朱百福 , 程 江 , 杨卓如 (1. 华南理工大学化工学院，广东 广州510640; 2. 式玛卡龙涂料有限公司广州分公司，广东 广州510060) 摘 要：通过核壳乳液聚合法制备自交联型有机硅氧烷改性丙烯酸乳液，探讨了乙烯基有机硅氧烷的种类、用量和 添加方式，乳化剂，聚合反应的引发体系和 pH 值等对乳液涂膜性能的影响规律。研究结果表明，采用含水解阻碍 性官能团的乙烯基三异丙氧基硅氧烷能提高自交联硅丙乳液的稳定性，增加乳液中有机硅氧烷的含量达 10%以上， 从而可大大提高涂膜性能。此外，当采用 60/40~80/20 的添加方式添加乙烯基有机硅氧烷、反应型乳化剂、前期过 氧化物引发和后期氧化还原引发的混合引发体系，以及保持体系的pH 值在4 .5~7 的范围内时，能降低聚合过程中有 机硅氧烷的水解和缩合反应程度，提高乳液涂膜的交联密度以及耐水耐溶剂等性能，制备出涂膜综合性能优异的自 交联型硅丙乳液。 关键词：自交联; 有机硅氧烷; 乳液; 性能 中图分类号：TQ630.62; TQ325.7 文献标识码：A 1 引 言 随着科技的发展和人类文明的进步，外墙装饰使用水性外墙涂料成为必然。广泛使用外墙涂料的 关键之一是必须具有高性能涂料成膜基料。十多年来，国内以苯丙或纯丙乳液为基料的乳液涂料得到 极大发展，但从耐水性、耐沾污性和耐候性来讲，尚不能令人满意。使用有机硅改性丙烯酸酯类树脂， 既具有丙烯酸酯类树脂的特性，又具有有机硅树脂的低表面张力，高耐水性、耐高低温性、耐沾污性 和耐侯性，成为了人们关注的新热点。 用有共聚活性的有机硅氧烷单体和带功能基团的硅氧烷发生硅氧烷的水解和缩合反应合成有机硅 预聚物，再与丙烯酸酯单体发生乳液共聚合反应，使硅氧烷全部以高键能的 Si—O—Si 键存在于乳液 [1] 聚合物分子链中 ，这样在聚合前有机硅分子中的活性硅氧烷已经完成接枝反应，将使聚合反应工艺 更容易，合成产品更加稳定。但其不足之处在于聚合物质软，易于塑性形变，应用于外墙涂料将会影 响涂膜的耐沾污性等。使用乙烯基有机硅氧烷合成的自交联型有机硅氧烷改性丙烯酸乳液，在涂膜固 化过程中发生乳液树脂分子之间的自交联反应以及乳液树脂与底材上羟基的缩合反应，提高涂膜的湿 附着力，涂膜的耐溶剂性、硬度和耐沾污性能等。但活性有机硅氧烷容易在乳液聚合过程中发生水解 [2] 和缩合反应，该反应与乙烯基官能团的加成反应形成竞争，而且加成反应比水解缩合反应慢很多 ， 导致有机硅不能顺利地接枝到主链上，合成乳液的聚合稳定性和贮存稳定性都变差，降低涂膜性能， 甚至出现凝胶现象。本研究选用合适的聚合工艺和原材料，抑制活性有机硅氧烷在乳液聚合过程中的 水解和缩合反应，制备出自交联型有机硅氧烷改性丙烯酸乳液，改善乳液稳定性，提高涂膜性能。 2 实 验 2.1 实验原料和试剂 乙烯基有机硅氧烷(工业级，美国康普顿公司A-172，A-151，C- 1706)；甲基丙烯酸甲酯：工业级， 日本进口分装；甲基丙烯酸：工业级，日本进口分装；丙烯酸丁酯：工业级，日本进口分装；乳化剂： 收稿日期：2003-02-24 ； 修订日期：2003-07-04 。 基金项目：华南理工大学自然科学基金(E5322262) 。 作者简介：文秀芳(1974-) ，女，湖南常德人，华南理工大学讲师，博士。 通讯联系人：文秀芳， E-mail: wenxiufang_74@ 第18 卷第3