煤纳米孔隙结构的原子力显微镜研究.pdfVIP

2011 年 第 56 卷 第 22 期： 1820 ~ 1827 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 煤纳米孔隙结构的原子力显微镜研究 姚素平, 焦堃, 张科, 胡文瑄, 丁海, 李苗春, 裴文明 南京大学地球科学与工程学院, 内生金属矿床成矿机制研究国家重点实验室, 南京 210093 E-mail: spyao@ 2011-01-27 收稿, 2011-05-31 接受 国家自然科学基金资助项目 摘要 煤纳米孔隙是认识煤中吸附气储集和运移的重要因素. 提出一种研究煤纳米孔隙结构 关键词 的新方法, 该方法基于原子力显微镜(AFM) 的纳米级分辨率, 可直观清晰地观察煤的纳米孔 煤纳米孔隙 隙特征, 并可对煤纳米孔隙结构参数进行三维定量测量. 分析结果表明: 煤中纳米孔主要为 原子力显微镜 变质气孔和分子间的链间孔, 变质气孔的形貌主要为圆形和椭圆形, 随煤化程度的提高, 变 煤层气 孔径分布 质气孔的发育程度不断增加; 链间孔的形态变化较大, 低煤级煤的链间孔大于高煤级煤, 链 孔隙度 间孔随煤级的升高逐渐减少. 横切面分析可以有效地揭示煤纳米孔隙的几何学特征, 相分析 的参数是表征煤微孔隙度的重要参数之一, 而粒度分析则可以检测煤纳米孔隙孔径分布特 征. AFM 对煤纳米孔隙的研究, 将会给煤的微观结构和煤层气吸附机理的进一步深入研究提 供新的研究手段. 随着煤层气的勘探开发和 CO2 注采及地下储存 线散射分析(SAXS)、中子散射(SANS)分析、SEM 和 的多种需求, 煤中孔隙特征引起了国内外学者的广 TEM 等. 由于煤的可压缩性特征和煤的平均孔径只 泛关注. 煤是一种复杂的多孔性固体, 其孔隙结构和 有纳米尺度大小, 普通的技术手段如常用的定量测 孔隙度不仅影响煤中气体的运移行为, 而且影响煤 量孔隙度的压汞法和液氮吸附法不能全面描述多孔 中气体的存储和吸附机制[1~7]. 煤的孔隙存在多种分 性固体煤的表面特性、孔体积和孔结构. SEM 方法又 类系统, Xodot[8]按空间尺度将煤中孔隙划分为微孔 受到分辨率的限制和其他缺陷, 难以观测到煤的纳 (0.01 m) 、小孔(0.01~0.1 m) 、中孔(0.1~1 m)及大 米级孔隙. 因此几乎没有什么方法能够直接观察和 孔(1 m), Gan 等人[9]将其划分为微孔(0.4~1.2 nm)、 定量测量煤的微孔隙结构和孔隙度. 介孔(1.2~30 nm)及大孔(30 nm). 国内以张慧[10]为 原子力显微镜(atomic force microscope, AFM)的 代表将煤孔隙划分为原生孔、变质孔、外生孔和矿物 出现为研究物质的微观世界提供了一种新的研究工 质孔, 扫描电子显微镜(SEM)下观察到的原生孔、外生 具. 它利用原子间的相互作用力进行检测, 是一种既 孔、矿物质孔及变质孔中的气孔一般孔径在 1000 nm 适用于导体、又适用于非导体的新型超分辨率近场探 以上, 这些较大孔的发育特征对煤中游离气的储集 针显微仪器. 现有的煤样微观结构检测技术是通过 和运移十分重要, 但对煤中吸附气储集和运移起关 间接或计算的方法来推算样品的表面结构, 得到的 键作用的却是小孔和微孔, 由于小孔和微孔孔径小 图像立体感差, 在抛光面上观察时获得的信息量少. 于 100 nm, 普通的光学显微镜和 SEM 下难于直接 AFM