锂离子电池若干正极材料体系的研究进展.pdfVIP

2012 年 第 57 卷 第 27 期：2570 ~ 2586 《中国科学》杂志社 专辑: 新型能源材料 评 述 SCIENCE CHINA PRESS 自然科学基金项目进展专栏 锂离子电池若干正极材料体系的研究进展 ①② ② ① ① ① 杨勇 , 龚正良 , 吴晓彪 , 郑建明 , 吕东平 ① 厦门大学化学化工学院, 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门 361005; ② 厦门大学能源研究院, 厦门 361005 E-mail: yyang@ 2011-10-28 收稿, 2011-12-08 接受 国家创新研究群体科学基金、国家重点基础研究发展计划(2011CB935903 和2007CB209702)和国家自然科学基金 资助 摘要 锂离子电池能量密度的提高与其正极材料密切相关, 富锂层状氧化物及新型聚阴离 关键词 子化合物作为下一代高能锂离子电池的正极材料已引起研究工作者的广泛关注. 结合本课 锂离子电池 题组的研究工作, 综述了这一领域的最新研究工作进展. 重点针对材料结构、物理化学(尤其 正极材料 是电化学)特性、电化学反应机理的原位谱学研究以及材料组成-结构-性能之间的相互关系进 富锂层状固溶体 聚阴离子材料 行了总结、分析及评述. 锂离子电池是目前二次电池体系中能量密度最 特性, 是很有潜力的下一代锂离子电池, 特别是电动 高的电池体系. 锂离子电池在便携式电子设备领域 车用锂离子动力电池正极材料. 在不断探索新型锂 已取得了巨大成功, 并继续向小型与轻型化方向发 离子电池材料的同时, 近年来研究工作者越来越重 展, 同时在电动汽车和储能电站等领域也已展现出 视锂离子电池电极/ 电解液界面过程以及电化学反应 巨大的应用前景. 锂离子电池的迅速发展对新型电 机理的研究. 而对上述研究取得重要进展的前提是 池材料(特别是新型正极材料), 在能量密度及安全性 发展高效的原位分析技术与手段, 尤其是原位谱学 等方面提出了更高要求. 通常认为, 正极材料的性能 电化学研究技术. 近年来在新型原位表征技术领域 (如容量、电压)是决定锂离子电池的能量密度、安全 也已取得突出进展, 如采用同步辐射源的电化学原 性及循环寿命等的关键因素[1]. 因此, 正极材料性能 位 X- 射线衍射(XRD) 、X- 射线吸收精细结构谱 的改善和提升及新型正极材料开发和探索一直是锂 (XAFS)、振动光谱(如Raman, IR 谱) 、高分辨透射电 离子电池领域的主要研究方向之一, 人们已对众多 子显微镜(TEM)和高分辨固体核磁共振谱及其成像 类型正极材料(如层状氧化物、Mn 基尖晶石、聚阴离 技术等的建立和发展, 对锂离子电池材料研究中结 子化合物及转换反应化合物等)进行研究. 从正极材 构与性能关系及其电化学反应机理等起到了极大的 料考虑, 提高锂离子电池能量密度的途径主要有两 推动作用. 个: 开发高容量正极材料从而提高电池容量, 提高正 本文将主要结合我们课题组的研究工作, 选取富 极材料电极电势从而提高电池工作电压. 因此, 高容 锂层状固溶体氧化物及新型聚阴离子正极材料这两 量和高电极电势正极材料成为目前锂离子电池正极 类电极材料体系, 重点介绍新型材料的结构、物理化 材料发展的两个主要方向. 其中, 富锂层状固溶体氧 学(特别是电化学)特性及电化学反应机理的原位研究 化物和新型聚阴离子材料(如正硅酸盐、氟磷酸盐等) 工作的进