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第二章反应型高分子资料.ppt
固相合成法在其他特殊有机合成中的应用 第四节 高分子催化剂 (1)高分子酸碱催化剂 (2)高分子金属络合物催化剂 聚苯乙烯型三苯基磷铑络合催化剂的制备 聚苯乙烯型高分子二茂钛催化剂制备 应用 (3)高分子相转移催化剂 第五节 酶的固化及其生物传感器 (1)固化酶的制备方法 要求: 固化后酶催化剂不溶于水或反应介质 固化过程中不影响或少影响酶的活性 固化方法的选择性应考虑到酶自身的特点和结构 有一定的机械强度和稳定性。 化学键合酶固化方法 化学交联酶固化法 酶的物理固化方法 包埋法 微胶囊法 (2)固化酶的特点和应用 光学纯氨基酸的合成 6-氨基青霉素酸的合成 固化酶在分析化学和化学敏感器制作方面的应用 第二章 反应型高分子材料 1、反应型高分子材料 (1)反应型高分子材料的结构特点与分类 特点:具有较强的化学反应活性 分子结构:具有化学反应官能团或者能促进化学反应的官能团。 分类:高分子化学试剂、高分子催化剂 (2)反应型高分子材料的应用特点 无限稀释效应 立体选择效应 邻位协同效应 优缺点优点 简化操作过程有利于贵重试剂和催化剂的回收和再生提高试剂的稳定性和安全性提高化学反应的选择性固相合成工艺可以提高化学反应的机械化和自动化程度可以提供在均相反应下难以达到的反应环境可以拓展化学试剂和催化剂的应用范围缺点增加试剂的成本降低化学反应速度 2.高分子化学试剂 (1)高分子化学试剂概述 (2)高分子氧化还原试剂 氧化还原试剂 氧化还原型高分子反应试剂的制备方法 (1)醌型高分子氧化还原试剂的合成 (2) 硫醇类氧化还原高分子的合成 (3) 吡啶类氧化还原高分子的合成 (4) 聚合性二茂铁试剂的合成 (5) 聚合性多核杂芳环类试剂的合成 高分子氧化还原型试剂的应用 高分子氧化试剂 高分子还原试剂 高分子试剂结构 试剂主要用途 高分子试剂结构 试剂主要用途 将羰基化合物还原成醇 氧化各种芳香和饱和多元醇 还原酮 氧化醇 还原羰基化合物 氧化醇和琉醚 还原羰基化合物,选择性还原二醛 还原酮 还原酮 氧化卤代烃和甲苯磺酸酯成羰基化合物 扁桃酸酯脱氢 醌还原成对二羟基苯 氧化2,6二甲基苯酚 还原酰卤成醛 (3)高分子卤代试剂 (4)高分子酰基化试剂 第三节 在高分子载体上的固相合成 (1)固相合成法概述 载体 要求载体在反应体系中不溶解,保证合成反应在固相上 进行。 要求载体具有高比表面积或者在溶剂中有一定溶胀性。 要求载体能高度功能化,其功能基在载 体中的分布尽 可能均匀。 要求载体可以用相对简单的方法再生重复使用。 连接结构 要有一定反应活性,能够与参与反应的小分子发生化学反应,并在两者间生成具有一定稳定性要求的化学键,并要保证在随后的合成反应中断裂,在整个合成过程中十分稳定。 生成的连接键又要有一定的化学活性,能够采用特定的方法使其断裂,而不破坏反应产物的结构,保证固相合成反应后可以定量地切割下反应产物。 (2)多肽的固相合成 (3)寡核苷酸的固相合成 寡核苷酸固相合成过程 多肽合成仪 DNA合成仪 固相合成法在不对称合成中的应用
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