第二章生药的化学成分及其分析方法资料.pptVIP

生药的化学成分及其分析方法 几个概念 有效成分：具有显著生理活性和药理作用的成分，包括生物碱类、苷类、挥发油类等。 辅成分：具有次要生理活性和药理作用的成分，如槟榔中的鞣质。 无效成分：没有生理活性的成分，包括纤维素、木栓、角质、色素等。 生药的化学成分 一、苷类 概念 苷类(glycoside)，是由糖或糖的衍生物与苷元通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 分类 根据苷键原子的不同可分为：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，生药中的苷多为氧苷。 1. 氧苷： 醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。 较常见，如皂苷，强心苷均属此类。 酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。 较常见，如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。 酯苷：苷元的羧基与糖端基脱水而成的苷。 郁金香中的山慈菇苷A (tuliposide A)，有抗真菌活性，放置日久，失去抗真菌活性。山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯A (tulipalin A)。 2. 硫苷：是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。 如萝卜中的萝卜苷。 3.氮苷： 糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷，是生化领域中的重要物质。如核苷类化合物。 4. 碳苷： 是一类糖基和苷元直接相连的苷，如黄酮、芦荟苷和牡荆素等。 分布与活性 黄酮类化合物主要分布于高等植物的水龙骨科、银杏科、小檗科、豆科、芸香科、唇形科、菊科和鸢尾科等植物中，主含黄酮类成分的生药有：槐花、葛根、石苇、淫羊藿、桑白皮、苍耳子、密蒙花、槲寄生等。 黄酮类化合物具有保护心脑血管、抗氧化、抗肿瘤、抗炎、抗菌、抗病毒等广谱的生理活性。 存在方式 黄酮类化合物除少数游离外，大多数以苷的形式存在（O-苷或C-苷）。 溶解性 苷：水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯。 苷元：甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等。 酸碱性 既具有酸性，又具有碱性。 颜色 与分子中存在的交叉共轭体系和助色团的类型、数目及取代位置有关。 1.盐酸－镁粉还原反应 取生药粉末少许于试管中，用乙醇或甲醇数毫升温浸提取，取提取液加镁粉少许振摇，滴加几滴浓盐酸，1～2min内即出现颜色。 3.二萜类 分子中含4个异戊二烯单位。广泛分布于植物的乳汁和树脂中。 理化性质与鉴别 亲脂性强、难溶于水；成苷后水溶性增加；具有内酯结构的萜类溶于碱水，酸化析出。萜类对高热、光和酸、碱较为敏感，或氧化，或重排而引起结构改变。 定性鉴别：薄层色谱法，用香草醛—硫酸，香草醛—高氯酸溶液作显色剂。 分布与活性 主要分布于玄参科、龙胆科、茜草科、忍冬科等生药中。 生药山栀子主要成分栀子苷和京尼平苷具有显著的生物活性，具有泻下作用和促进胆汁分泌的利胆作用。 地黄的降血糖的活性成分为梓醇，该化合物还具有利尿和缓下功效。 理化性质与鉴别 苷类多为无色结晶，味苦，有吸湿性。易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇等。 易水解，如地黄或玄参炮制后变黑。 可与酸、碱、氨基酸等呈特殊颜色的反应。 五、皂苷类 概念 皂苷 (saponins) 是广泛存在于植物界的一类特殊的苷类，它的水溶液振摇后可生产持久的肥皂样的泡沫，因而得名。 结构特征与分类 三萜皂苷 甾体皂苷 三萜皂苷 三萜类化合物与糖结合而成的化合物，多含COOH。 甾体皂苷 甾体皂苷的皂苷元由 27 个碳原子组成，其不含羧基， 呈中性，故又称中性皂苷。 分为4个类型： 螺甾烷醇型 异螺甾烷醇型 呋甾烷醇型 变形螺甾烷醇型 鉴别 泡沫试验：取中药粉末1g，加水10ml，煮沸10min后过滤，将滤液于试管中强烈振摇，如产生持久性泡沫(15min以上)即为阳性反应。 溶血实验：生药水浸液1ml，加1.8%氯化钠溶液1ml及2%红细胞悬浮液1ml，摇匀后放置，数分钟后可见溶液变透明红色。 显色反应：生药粉末1g，加10ml70%乙醇于水浴回流提取，过滤，滤液进行以下试验： ①浓硫酸 –醋酐反应 ②三氯醋酸反应 ③芳香醛-硫酸或高氯酸反应 分布与活性 分布广泛：100余科植物，如毛茛科、小檗科、防己科、夹竹桃科、豆科、罂粟科、茄科、菊科等。 生物碱是生药中一类重要的有效成分，已有80余种用于临床。 麻黄碱临床用于治疗哮喘。 小檗碱用于抗菌消炎。 秋水仙碱临床用于抗肿瘤、抗痛风。 长春碱、长春新碱具有抗肿瘤作用。 毛果芸香碱用于青光眼的治疗。 理化性质 性状：多为结晶性固体 颜色：一般为无色化合物 旋光性：多具有旋光性 碱性： 溶解性：易溶于乙醇、氯仿、乙醚等。　 鉴别 (4)硅钨酸试