第十六章有机硫磷硅化合物资料.pptVIP

第十六章 有机含硫、含磷和含硅化合物 王亚琴 第一节 电子结构和成键特征 差异： * * 本章提纲 第一节 电子结构和成键特征 第二节 含硫化合物 第三节 含磷化合物 第四节 有机硅化合物 （自习） 第四主族 第五主族 第六主族 二周期 C N O 三周期 Si P S 相似： ①价电子层的结构相似 S P S P S P ? ②可形成结构相似的化合物 ① ② 除3s，3p轨道上的价电子可参与成键外， 能量相近的3d空轨道也可参与成键 P ： sp3d杂化－5个单键（PCl5） → 高氧化态化合物 S： sp3d2杂化－6个单键（SF6） P比N 多一层电子，原子半径大 电负性较小 S比O 和对外层电子束缚力小 极化变形性(亲核性)大 2P 3P 轨道大小不匹配，侧面交叠小。 不稳定 聚合 不存在 有机硫化合物：碳和硫直接相连的有机物称有机硫化物。 第二节 含硫化合物 sulphocompounds 一、结构、分类和命名 1 硫原子的结构特征 S: 1s22s2 2p63s23p43d0 O: 1s22s22p4 sp3杂化轨道 碳硫双键较弱 硫的3p与碳的2p轨道形成的重叠较少所以∏键较弱 2 分类、命名 有对应氧化物的硫化物 无对应氧化物的硫化物 ｛ a.有对应氧化物的硫化物 命名在相应氧化物的类名前加硫字，如硫醇、 硫酚、硫醚 RSH ArSH RSR RSSR 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 thiols thiophenols sulfides disulfides 例：CH3CH2SH C6H5SH CH3CH2SCH2CH3 乙硫醇 苯硫酚 （二）乙硫醚 CH3SSCH3 H2NC=SNH2 CH3CH2CHS CH3CH2C=SCH2CH3 二甲基二硫 硫脲thiourea 丙硫醛 3-戊硫酮 b. 无对应氧化物的硫化物 (高价硫化合物) 可看作硫酸或亚硫酸的衍生物 砜、亚砜、硫酸、磺酸、亚磺酸 HOSO2OH RSO2OH RSOOH RSOH 硫酸 磺酸 亚磺酸 次磺酸 RSO2NH2 RSO2R RSOR R-S-R 磺酰胺 砜 亚砜 对甲基苯磺酸 苯磺酰氯 苯磺酰胺 二甲亚砜 氯化亚砜 4-CH3C6H4SO3H PhSO2Cl C6H5SO2NH2 CH3SOCH3 SOCl2 C. 复杂有机硫化物的-SH、-SR可作为取代基命名， 称为巯基,烃硫基 例：2-巯基丙醇 2-异丙硫基丁烷 O 二 物理性质 特点 1 硫醇、硫酚有特殊的恶臭味 用途 含九个碳原子以上的硫醇则有令人愉快的气味。 2