第四章：苯乙烯类塑料资料.pptVIP

聚苯乙烯树脂是由苯乙烯单体通过自由基聚合而成的聚合物，英文名称为Polystyrene，简称PS。其分子结构式为： ABS的抗冲性能与树脂中含胶量的多少、粒子的大小、接枝率等因素有关。随着橡胶合量的增加，抗冲击强度提高；但其他性能，如耐热性、流动性、加工性、耐候性和拉伸强度均有不同程度的变化，通常ABS树脂的橡胶合量以10~30％为宜。根据橡胶合量及相关因素的不同，以及由此引起的冲击强度的变化，通用型ABS树脂可分为以下几个级别。 (1)中冲型ABS树脂 通常冲击强度在100~200J/m之间的ABS树脂归属这个级别，它是用途最广、用量最大的一类ABS树脂。 中冲型ABS树脂生产的关键技术是调节ABS树脂相中的橡胶含量，当橡胶合量在8~14％之间时，无论是本体还是乳液接枝法均可生产出中冲型ABS树脂。而对于乳液接枝/SAN掺混法装置而言，通过改变接枝粉的掺人量就可实现这一目的，因而是中冲型ABS树脂生产的主要方法。 用小粒子聚丁二烯橡胶胶乳(粒径0.14±0.05μm)进行接枝，也可制取中冲型ABS树脂，但其在工业上的应用主要面向需要高表面光泽的场合。 如我国兰州石化公司的101、102，台湾奇美的PA757，GE的DFAR等。此类ABS常代替HIPS用于电视机外壳、灯具、电话机、复印机、化妆品盒及各种杂品的制造。 （2）高冲型ABS树脂 高冲型ABS树脂：适当提高ABS组成中的橡胶含量，可使制得的ABS树脂冲击强度达到180~300J/m之间，这一性能段上的ABS组合物称为高冲型ABS树脂。当ABS组合物的橡胶合量在14~18％之间，橡胶相粒径为0.25~0.40μm时，ABS树脂就很容易达到这一级别的抗冲击性。 （3）超高冲型ABS树脂 超高冲型ABS树脂的冲击强度不应低于300J/m。一般来说，树脂对应的橡胶含量大多在18％以上。但必须指出的是，冲击强度井非随橡胶含量及其粒径的增大而不断增加。如果橡胶相粒子很小，起不到增韧作用；但若橡胶粒子太大，由于本身分布很集中，同样也起不到吸收冲击能的作用。 一般将橡胶粒径控制到0.2~0.5μm范围内，橡胶量在25％左右时，冲击强度达到最高值。文献报道，使1μm大颗粒橡胶和0.1~0.3μm的小颗粒橡胶混合，使ABS树脂中橡胶粒径形成双峰分布，更有利于冲击强度的提高。此外，在当接枝SAN中丙烯腈和苯乙烯比接近1时，相容性最好，获得的冲击强度最大。 台湾奇美的PA—709、PA—747，美国GE的GPM4700， 日本JSR—10、JSR—12等都是具有超高冲击强度的ABS树脂，在机动车辆内部构件、体育防护用品、雪撬、冲浪板、鞋后跟等对韧性要求极高的场合广为使用。 1.耐热型ABS树脂 制备耐热ABS树脂是：首先采用空间位阻大、具有刚性的分子共聚的方法，制备耐热组分，然后与普通ABS掺混制备耐热ABS树脂。 α-甲基苯乙烯(α-SM)、马来酸酐共聚物(SMA)、马来酰亚胺共聚物(SMl)、N-苯基马来酰亚胺(NPMI)。 NPMI可共聚形成多种耐热改性组分，有效提高ABS的Tg，是目前提高ABS树脂耐热度的最佳方法之一。 甲基丙烯酸甲酯—丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物，透光率达85％以上 日本合成橡胶公司于1962年首先开发成功透明型ABS树脂，80年代获得了较大的发展。 普通ABS不透明，通过选择适当的接枝主干和接枝单体，可制得透明性ABS。俗称的透明ABS有MABS、MBS。要保证MABS、MBS有良好的透明性，聚合物的组成选择十分重要。该组成必须保证基体树脂与接技橡胶的折射率相近，接枝橡胶粒子的直径小于可见光波长。 电镀级ABS树脂的基本特点是： ①橡胶含量较高，性能上属高冲击甚至超高冲击级； ②橡胶相的粒径较大，且分布越窄越易电镀操作； ③表面容易均匀点蚀； ④镀层与基材粘结力强； ⑤热膨胀系数小、利于镀层的附着； ⑥流动性一般高于对应的高冲级或超高冲级ABS树脂； ⑦适当提高ABS树脂的丙烯腈含量或者掺入一些高结合丙烯腈的SAN树脂可以改进镀层的特性。 普通ABS树脂的氧指数仅为18.3％~20％，属于易燃材料。随着ABS树脂应用领域的不断扩展和人民生活质量的提高，对其阻燃性能要求愈来愈高。被推荐用在计算机、办公机器、电讯设备等场合的ABS树脂，其可燃性一般要求符合美国安全实验室（保险业实验室）标准UL—94的有关规定，才被允许使用。 在普通ABS中添加阻燃剂和阻燃增效剂是生产阻燃型ABS树脂的主要方法。在ABS中加入溴化物与三氧化二锑是达到阻燃目的的主要手段。 ABS树脂阻燃化的途径主要有3种：①添加小分子阻燃剂；②与难燃聚合物共混：②添加反应性阻燃剂。 满足UL-94 V-0级要求的阻燃防滴落ABS树脂的制备则需要添加氯化聚乙烯、聚四氟乙烯等。与A