催化概论资料.pptVIP

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催化概论资料.ppt

催化基础 化学(理学) 无机化学 有机化学 分析化学 物理化学 高分子化学与物理 化学工程与技术(工学) 化学工程 化学工艺 应用化学 工业催化 生物化工 授课内容 第一章 概论 第二章 催化与吸附 第三章 催化剂制备方法 第四章 催化剂表征 第五章 催化剂活性评价 专题课 学习方式 考试方式 第一章 概论 催化剂:能够增加化学反应的速度, 而在过程中不被消耗的物质。 催化作用:催化剂促进化学反应速度的现象。 80%以上的化学工业涉及催化技术: 可以说催化技术是化学工业的核心技术,而催化剂是催化技术的灵魂。 催化剂的全球销售额已超过100亿美元/年,所带来的产值达催化剂本身价值的百倍以上。 在发达国家,由催化技术直接和间接的贡献达到GDP的20-30%。 催化剂的应用领域 k2 催化作用的本质 举例 活化能降低对反应速度的影响(简单计算) Arrhenius 方程 2 HI = H2 + I2 反应活化能从184 kJ mol-1 降低到105 kJ mol-1, 则 503 K 时的反应速率常数之比: ??? = ??????? ? 1.7 ? 10 7 (1)催化剂参与反应,反应后恢复反应前的化学状态; 但常有物理性状的改变。 (2)催化剂不影响化学平衡: 催化剂可加快化学反应的速度,缩短达到化学平衡的时间,但不能改变化学平衡的位置。 (反应物的)转化率: 转化率 = ???????????? (产物的)选择性: 选择性 = ????????????? 举例: CO2 + H2O CH2=CH2 + O2 CH3CHO 环氧乙烷 3、稳定性 在某一反应条件下,反应物在催化剂上能够维持高转化率的时间长度(寿命)。 催化剂失活(减活) 比较不同催化剂对某一反应的催化性能时, 必须明确反应条件 对于气-固相催化反应,空间速度(空速,Gas Hourly Space Velocity, GHSV)要明确。 空速的概念 评价工业催化剂的指标: 选择性 稳定性 活性 三、催化剂成分 催化活性组分 载体 助催化剂(助剂) 催化活性组分 如: (1)合成氨催化剂:Fe-Al2O3-K2O中的Fe (2)烯烃加氢催化剂:Ni/Al2O3中的Ni 载体 载体的作用: (1)提高催化剂的机械强度,保证催化剂具有一定的形状; (2)提供适宜的孔结构,同时把活性组分负载在载体上,也可节省活性组分的用量,特别是对于贵金属催化剂; (3)改善催化剂的导热性和热稳定性。 常用的载体 Al2O3、SiO2、活性炭 Al2O3的各种晶型 助催化剂(助剂) 1、对活性组分的促进作用(常见) (1)助剂的用量:很少; (2)助剂的作用:很大 2、对载体的促进作用 改善载体的某种性质(如:热稳定性) 助剂对活性组分的促进作用,举例 合成氨催化剂: Fe-Al2O3-K2O中的助剂Al2O3、K2O (1)Al2O3: 结构助剂 (2)K2O: 电子助剂 助剂对载体的促进作用,举例 与Al2O3相比,MgO-Al2O3的热稳定性有显著提高: MgO的作用? 催化剂的名称、写法 催化剂写法往往只是一个代号,并不能看出其中真正的活性组分是什么。 例如:加氢脱硫催化剂 Co-Mo/Al2O3, 商家卖的催化剂中Co、Mo形态分别是Co3O4、MoO3,用户使用时要预硫化为Co9S8、MoS2,因为只有硫化态的组分才有催化活性。 协同催化剂 协同催化剂:两种或多种活性组分; 协同作用: 四、催化体系分类 四、催化体系分类 (1)均相催化 (2)多相催化 (3)酶催化 (1)均相催化: 反应物与催化剂处于同一个相,如: (2)多相催化: 反应物与催化剂处于不同的相, 常见的为气-固相反应。 气-固相催化反应: 反应物向催化剂表面扩散 反应物在催化剂表面上的化学吸附 吸附物种在催化剂表面上的化学反应 产物从催化剂表面上脱附 产物由催化剂表面向气相扩散 (3)酶催化 催化剂:生物酶 (1)氧化-还原反应 (2)配位催化 (3)酸碱催化 (1)氧化还原反应(Reduction-Oxidation, Redox): 氧化-还原机理 (2)配位催化(Coordination catalysis) 配位催化的特点: 1、以反应体系物相的均一性来分 2、以催化反应机理来分 1、以反应体系物相的均一性来分 CH3COOH + C2H5OH → CH3COOC2H5 +

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