有机合成单元反应要点.ppt

有机合成单元反应 薛丽 第一章 绪 论 1．1 精细化工的范畴 生产精细化学品的工业，通称精细化学工业，简称精细化工。所谓精细化学品，一般指的是批量小、纯度或质量要求高，而且利润高的化学品。最早的精细化工行业，例如染料、医药、肥皂、油漆、农药等行业，在19世纪前就已出现。随着科学技术的不断发展，一些新兴的精细化工行业正在不断出现。例如，到1981年列入日本《精细化工年鉴》的精细化工行业共有34个，即医药、兽药、农药、染料、涂料、有机颜料、油墨、催化剂、试剂、香料、粘合剂、表面活性剂、化妆品、感光材料、橡胶助剂、增塑剂、稳定刑．塑料添加剂、石油添加剂、饲料添加剂、食品添加剂、高分于凝聚剂、工业杀菌防霉剂、芳香防臭剂、纸浆及纸化学品、汽车化学品、脂肪段及其衍生物、稀土金属化合物、电子材料、精密陶瓷、功能树脂、生命体化学品和化学促进生命物质等。由此可见，精细化工的范畴相当广泛。 1、化学工业的分类 分成有机化学工业和无机化学工业 有机化工产品按其所起作用和相互关系，大体上可分为三大类： 1 基本有机原料； 2 有机中间体， 3 有机产品。 所谓基本有机原料指的是从石油、天然气或煤等天然资源经过一次或次数较少的化学加工而制得的结构比较简单的有机物。例如脂肪族的乙烯、丙烯、乙炔、一氧化碳；芳香族的苯、甲苯、二甲苯、萘和蒽等十余种。 所谓中间体，指的是将基本原料经进一步化学加工而制得的结构比较复杂但还不具有特定用途的有机物。例如，脂肪族的甲醇、乙醇、乙酸、乙醛、丙酮、丙烯晴、环氧乙烷、氯乙烷、氯乙酸、甲胺、二甲胺等、芳香族的异丙苯、苯酚、氯苯、硝基苯、苯胺、2-萘酚、蒽醌等。 2、有机合成单元反应的含义和内容 所谓有机化工产品，指的是将有机中间体再经过化学加工而制得的有特定用途的有机物。例如，医药、农药、染料、合成纤维、塑料、合成橡胶以及其他各种精细化学品等。它们都是与广大消费者或使用部门直接见面的有机化工产品。 在有机化工产品中，产量最大的是三大合成料，即合成纤维、塑料和合成橡胶；而品种最多的则是精细化学品。 过去染料是作为精细化工产品，76年目录索引就有5232个不同结构的化合物种类。根据需要，每天都有许多新品种问世。每一种产品都可能有不止一条的制备方法，如果不分类别地学，第一是学不尽，第二是还不能应付可能遇到的新问题。 精细化学品及其中间体虽然品种非常多，但是其合成过程所涉及的单元反应只有十几种。同一单元反应具有许多共同的特点，因此按单元反应来分章讨论，有利 于掌握精细有机合成所涉及的单元反应的一般规律。 最重要的单元反应有 1 卤化 2 磺化和硫酸化 3 硝化和亚硝化 4 还原和加氢 5 重氮化和重氮基的转化 6 氨解和胺化 （7 烃化 8 酰化 精细有机合成的原料资源 精细有机合成的原料资源主要是煤、石油、天然气和农副产品。 煤与精细有机合成有密切关系的是炼焦副产的回收，因为它可以提供多种芳香族原料。 石油的主要成分是烷烃、环烷烃和少量芳烃。 天然气是埋藏在地下的可燃性气体，它的主要成分是甲烷。 从某些动植物 可以提取药物、香料、食品添加剂以及制备它们的中间体。 思考题 1、有机化学工业分哪几大类？含义是什么？ 2、在有机化学产品中，产量最大的是什么？品种最多的是什么？ 3、最重要的单元反应有哪些？ 4、为什么要学习有机合成单元反应？ 5、精细有机合成的原料资源有哪些？ 6、石油的主要成分是什么？ 第二章 精细有机合成的理论基础 2．1 反应试剂的分类 有机化学反应通常是在反应试剂的作用下，有机物分子发生共价键断裂，然后与试剂生成键，提供碳的物质叫“基质”，从基质上分裂下来的部分叫“离去基”。促使有机物共价键断裂的物质叫进攻试剂，也称为反应试剂，有如下两种。 2、1、1、极性试剂 极性试剂是指那些能够供给或接受一对电子以形成共价键的试剂。极性试剂又分为亲电试剂和亲核试剂。 2．1．2 游离基试剂 含有未成对单电子的游离基或是在一定条件下可产生游离基的化合物称游离基试剂。 亲电试剂 1） 阳离子：N03、NO+、R+、R—C+＝O、A rN+、R+N+等。 2） 含有可极化和已经极化共价镀的分子：C12、Br2、HF、HCl、 SO3、 RCOCl、 3）含有可接受共用电子对的分子 未饱和价电子层原于的分子 4）羰基的双键。 亲电试剂是从基质上取定一对电子形成共价键的试剂。这种试剂具有亲电性能，包括以下几类： 5）氧化剂：Fe+3·、O 3、H 2O2等。 6）酸类。 · 7）卤代烷中的烷基：R—x。 由该类试剂进攻引起的离子反应叫亲电反应。 亲核试剂 把一对电子提供给基质以形成共价控的试剂称亲核试剂。这种试剂具有亲核性能，包括以下几类； 1） 阴离子：OH￣、RO