第六章立体化学课件.pptVIP

2）赤式，苏式表示法（了解） 　 碳水化合物赤藓糖（erythrose）和苏阿糖（threose）具 有如下结构式： 赤藓糖（erythrose） 苏阿糖（threose） D L D L 人们规定：对于两个手性中心上分别连有两组相同基团的Cabx—Caby化合物，如果用Fisher式表示，相同基团在同边的为赤式，不在同边的为苏式： 赤 式 苏 式 3）手性碳构型的表示方法（手性碳的绝对构型） 手性碳的绝对构型——R/S 方法，手性化合物的命名 例： 2-丁醇 选择优先顺序最小的原子或基团远离观察者，其余原子或基团依优先顺序排列 (S)-2-丁醇 (R)-2-丁醇 有一个手性碳 沿 C-H 方向 S型 （逆时针方向） R型 （顺时针方向） 如何直接由Fischer投影式判断 R , S 构型? 若最小基团在垂直线上，则按高低顺序直接得到C*为R或 S 构型；若最小基团在左右，即横线上，按顺，反时针方向所得到的构型与实际构型相反。 R S Question: 判断下列化合物手性中心的构型? 1 4 3 2 2, 3-戊二醇的两对对映体 例：2, 3-戊二醇 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 Ⅰ S S Ⅱ R R Ⅲ S R Ⅳ S R Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 例2：酒石酸(tartaric acid), （2, 3-二羟基丁二酸） 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 例： 内消旋体 ——有手性碳，但分子有对称面 (R, S)-meso-酒石酸 内消旋体表示方法 分子有对称面，无旋光性。一个手性碳的旋光性正好被分子内另一构型相反的手性碳所抵消 内消旋体(meso compounds) 有2个组成相同的手性 碳,有3个立体异构体 (R,R)-酒石酸 (S,S)-酒石酸 (R,S)-酒石酸 一对对映体 旋光纯、外消旋体和内消旋体性质的比较 Ibuprofen （布洛芬） 止痛药： 立即止痛 在体内转变成左式所代表的化合物，止痛 1957年～1962年，反应停的服用造成数万名婴儿严重畸形。 研究发现，其致畸作用是由右式所代表的S异构体引起，而左式所代表的R异构体不引起致畸作用。 沙利度胺（Thalidomide)——又名反应停 镇静剂 无致畸作用 无镇静作用 致畸变 R S 一般说来，含有n个不同的手性碳原子， 理论上有（2n）个旋光异构体，对映体有2n-1个 C47H51NO14 紫杉醇是一种全新的光谱抗癌药，副作用小，国际医疗界认为紫杉醇是近10年来发现的最有希望的抗癌药物。 紫杉醇（taxol） 紫杉醇（taxol） 手性中心 6.6 手性中心的产生 用非手性试剂合成手性化合物往往得到外消旋体,即 非光学活性试剂产生非光学活性产物。 S (S)-(+)-sec-Butyl chloride (R)-(-)-sec-Butyl chloride R 反应的第一步得到平面型的自由基； 反应的第二步，Cl分子从自由基所在平面的两边进攻得到外消旋体 S R R , S 构型发生了变化； 但原子或原子团在空间的位置不变 反应物和产物为具有相同相对构型的化合物。 CH2Cl 代替了CH3 立体异构 由原子或基团空间排列或取向不同所产生的异构现象。 构象异构体 （可互相转化） 构型异构体（顺反异构） （不能相互转化） 6.9 脂环化合物的对映异构 6.9.1 脂环化合物的顺反异构 非手性分子 手性分子 R R S S 顺反异构和对映异构 构象异构和构型异构 cis-1, 2-二甲基环己烷 有对称面 非手性 无对称面 有手性 一对构象对映体 (构象外消旋体) 平面结构式 trans-1, 2-二甲基环己烷 平面结构式 存在一对对映体 trans-1, 2-二甲基环己烷 对映异构关系 构象非对映异构关系 I与I’ II与II’ cis-1, 2-二甲基环己烷 二取代环己烷的构象分析 trans-1, 2-二甲基环己烷 1, 2-cis 能量相等 1, 2-trans 优势构象 e, a- a, e- a, a- e, e- 有1. 3-竖键作用 cis-1, 3-二甲基环己烷 trans-1, 3-二甲基环己烷 1, 3-cis 1, 3-trans e, a- a, e- a, a- e, e- 能量相等 优势构象 有较大的1. 3-竖键作用 cis-1, 4-二甲基环己烷 trans-1, 4-二甲基环己烷 能量相等 优势构象 e,