香精与香料课件.pptVIP

3.4 单离香料 3.4.1 冻析法 3.4.2 化学处理法 1. 亚硫酸氢钠加成物分离法 2. 酚钠盐法 酚钠盐法单离丁香酚的反应原理和工艺过程： 3. 硼酸酯法 反应原理及工艺流程图 3.5 半合成香料 3.5.1以香茅油和柠檬桉叶合成香料 1.柠檬桉叶油催化氢化制备香草醇 2. 合成羟基香茅醛 3.5.2 以山苍子油合成香料 3.5.3 以八角茴香油合成香料 1. 大茴香脑的异构化 2. 大茴香醛的合成 3.5.4以丁香油或丁香罗勒油合成香料 1. 异丁香酚的制取 2） 羰基铁催化异构法 2. 异丁香酚合成香兰素 3.5.5 以松节油合成香料 3.6 合成香料 3.6.1 无环脂肪族香料 3. 不饱和脂肪醛 4. 脂肪酮 5. 脂肪酸及酯 3.6.2 无换萜烯香料 2. 饱和脂肪醛 饱和脂肪醛的主要品种包括辛醛、壬醛、葵醛、十一醛、月桂醛和甲基壬基乙醛。主要介绍辛醛和甲基壬基乙醛。 1） 辛醛[CH3(CH2)6CHO] 辛醛主要存在于各种柑橘类精油中，是一种带有刺激性气味的无色液体，稀释后味似柑橘，主要作为头香剂 辛醛主要存在于各种柑橘类精油中，是一种带有刺激性气味的无色液体，稀释后味似柑橘，主要作为头香剂以低浓度用于科隆香水等日用品中，也微量用于多种食用香精。 其制备方法有两种： (1)以正辛醇为原料，通过催化氧化反应制备 （2）以正辛酸为原料，经还原反应制备 2） 甲基壬基乙醛[CH3(CH2)8CH(CH3)CHO] 甲基壬基乙醛即2-甲基十一醛，尚未发现其天然存在，是一种常有熏香及龙涎香香韵的无色至淡黄色液体，不溶于水。 其制备方法主要有两种： （1）将甲基壬酮与烷基氯代乙酸酯（如氯代乙酸酯）在乙醇钠溶液中反应，生成缩水甘油酯，再经皂化和脱羧等反应制取。 甲基壬酮 氯乙酸乙酯 乙醇钠 室温搅拌 4h 冰水洗涤 分层分离 粗环氧酯 减压蒸馏 甲基壬基环氧丙酸酯 皂化反应 酸化反应 分层分离 还氧酸 蒸馏脱酸 减压蒸馏 甲基壬基乙醛 三次 废水 150~170℃ NaOH 45 ℃,4h HCl CO2,H2O 甲基壬基乙醛的生产工艺流程： （2）利用正十一醛在胺类催化剂存在下与甲醛发生反应生成2-亚甲基十一醛，在加氢生成2-甲基十一醛。 而正十一醛可以从1-癸烯开始经羰基作用而得。 不饱和脂肪醛主要包括链二烯醛类和链烯醛两大类，主要品种是黄瓜醛和甜瓜醛。其中，黄瓜醛基即2-反-6-顺壬二烯醛，也叫紫罗兰叶醛，是黄瓜香气的主要成分，在紫罗兰叶油、紫罗兰花油中均有存在，是无色至浅黄色液体，具有强烈的黄瓜或紫罗兰叶的清香，几乎不溶于水。 制备方法包括2,6-壬烯醇经三氧化铬氧化制取和格氏试剂与1,4-二溴-2-丁烯反应制取两种。 脂肪酮的主要品种有甲基壬基酮和2,3-丁二酮。 其中， 2,3-丁二酮也称为二乙酰，是许多水果及食品中的香成分，如覆盆子、草莓、苹果、西红柿、葡萄酒、食醋等，也存在于多种精油中，而且是众所周知的黄油组分，主要用作黄油及烤香食用精油组分，大量用于人造黄油的加香，在日用香精中也有微量的应用。 其制备方法为： （1）甲基乙基酮发生亚硝化反应 （2）2,3-丁二酮在铜-铬催化剂作用下脱氢 * * 单离香料：是指从天然香料（主要是植物性天然香料）中分离出比较纯净的某一种特定的香成分，以便更好地满足香精调配的需要。例如，可以从香茅油中分离出一种具有玫瑰香味的萜烯醇——香叶醇，在玫瑰型香精中被用作主香剂，在其他香型香精中也被广泛使用。而香茅油本身，由于含有其他香成分，所以在很多情况下不能像香叶醇一样在香精中直接使用。 单离香料的生产主要有蒸馏法、重结晶法、冻析分离法及化学处理法。 冻析是利用天然香料混合物中不同组分的凝固点的差异，通过降温的方法使高熔点的物质以固状化合物的形式析出，使析出的固状物与其他液态成分分离，以实现香料的单纯提纯。 薄荷脑（薄荷醇）从薄荷油中单离工艺步骤： 薄荷油 冻析（脱脑薄荷油） 粗薄荷脑 烘脑 冷却 薄荷脑 黄樟油素使用冻析结合减压蒸馏的方法生产的工艺步骤： 黄樟油 冷冻（0℃左右） 过滤 粗黄樟油素 减压蒸馏 黄樟油素 原理：利用可逆化学反应将天然精油中带有特定官能团的化合物转化为某种易于分离的中间产物以实现分离纯化，再利用化学反应的可逆性使中间产物复原而成的香料化合物 醛及某些酮可与亚硫酸氢钠发生加成反应，生成不溶于有机溶剂的磺酸盐晶体加成物。这一反应可逆，但如果反应过程中生成稳定的二磺酸盐加成物则反应变得不可逆。因此，为防止二磺酸盐加成物的生成，常用亚硫酸钠、碳酸氢钠的混合溶液而不用亚硫酸氢钠溶液。 一般工艺流程图： NaSO3·7H2O(3.5份) NaHCO3(1.25份) 清水（10份） 搅拌溶解 加成反应 分离分