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第五章 原子结构和周期系Atomic Structure and Periodic System 第五章 原子结构和周期系 第五章 原子结构和周期系 1900年，普朗克提出了著名的、当时被誉为物理学上的一次革命的量子化理论。量子化( quantized)是指质点的运动和运动中能量状态的变化都是不连续的，而是以某一距离或能量单元为基本单位做跳跃式变化。 普朗克认为能量象物质微粒一样是不连续的，它具有微小的分立的能量单位—量子。物质吸收或发射的能量总是量子能量的整数倍。能量以光的形式传播时，其最小单位称为光量子，也叫光子。光子能量的大小与光的频率成正比：E=h?。物质以光的形式吸收或发射的能量只能是光量子能量的整数倍，即这种能量是量子化的。 电量的最小单位是一个电子的电量，所以电量也是量子化的。 量子化的概念只有在微观领域里才有意义，量子化是微观领域的重要特征。而在宏观世界中，以一个光子的能量为单位去计算能量或以一个电子的电量去计算电量都是没有意义的。 量子力学原子模型要点： 1.由于电子具有波粒二象性，所以核外电子运动没有固定的轨迹，但是有按几率分布的统计规律性。 2.由于微粒的位置和动量不能同时准确地测定，因此不能用坐标和动量描述状态，只能用波函数?和量子数描述状态。 即用薛定谔方程描述核外电子的运动，波函数?是描述核外电子运动状态的数学表示式，方程的每一个合理的解表示核外电子运动的某一种可能的运动状态。 3.原子轨道是波函数?的空间图像。用波函数?角度分布的空间图像作为原子轨道分布的近似描述。原子轨道用整数和字母共同描述，如1s、2p等。 4.以| ? |2的空间图像即电子云来表示电子在核外空间出现的几率密度。 5.用四个量子数确定核外的每一个电子的运动状态。 主量子数 n、角量子数 l、磁量子数 m、自旋量子数 ms: ①n和l确定原子轨道的能量， ② n、l、m决定原子轨道的形状和伸展方向， ③ n、l、m、ms决定电子的运动状态。 由薛定谔方程解出的每一个波函数都对应着相应的能量值：ψi－Ei。也就是说，电子处于不同的运动状态时，就具有不同的能量状态，这些能量状态也是量子化的，不连续的，称为原子轨道的能级。把这些能级按能量从低到高的顺序排列起来，就是原子轨道能级图。 六、原子轨道能级图 （一）、单电子原子（氢原子）轨道能级图 （图示） 课本P143pic5-9 氢原子轨道能级图 图5–9 氢原子轨道能级图 这种轨道能级非常简单，能量的高低只决定于主量子数n，n相同，原子轨道的能量就是相同的；n越大，能量越高。 （二）多电子原子轨道近似能级图 multielectron atom 这种能级图有许多种，其中最简单明了，用的最多的就是鲍林近似能级图 10能级分裂现象： （轨道能量高低不仅与n有关，还与l有关）n 相同的时候，l 越大，能量越高，如： 20 能级交错现象：n不同，l 也不同的时候，并不是n 越大，能量越高，如： 能级交错现象是由于电子之间的相互作用造成的。 其位置的高低表示各轨道能级的相对高低。 红色虚框表示能量近似的轨道，构成一个能级组。 能量相同，空间取向不同的轨道为简并轨道。 40 40 能级交错现象随核外电子排布有很大影响。 二、波函数的概念（wave function） 波函数是描述电子运动状态的数学函数式。用“Ψ”表示。Ψ 的具体形式是通过求解薛定谔方程得到的。 1926年，奥地利物理学家薛定谔对经典光波方程进行改造后提出了著名的薛定谔方程。 薛定谔方程是微观粒子的波动方程，是一个二阶偏微分方程，是整个量子力学和物质结构的基础。通过求解薛定谔方程，可以得到波函数Ψ的具体形式和相应的能量值（Ψi、Ei）。 Ψ是一个描述核外电子运动状态数学函数式，它是空间坐标x，y，z的函数——Ψ (x,y,z)，一般是复函数，比较复杂。每个Ψ都代表电子的一种空间运动状态，每种状态都有确定的能量E。人们借用经典力学中轨道的说法来表示波函数，把一个波函数称为一个“原子轨道”(atomic orbital )。电子处于某种运动状态，也可以说电子在某个原子轨道上。 所以：Ψ 原子轨道 电子的空间运动状态，这些说法都是等价的。但是，这儿的原子轨道不是通常意义上轨道的概念，它跟玻尔理论中的定态轨道也绝对不是一回事。电子的运动决不是象宏观物体那样沿着某个确定的轨道做运动，这儿的“(原子)轨道”只是一种比喻的说法，是指电子在原子核外运动的某个空间范围。 波函数不象经典的机械波那样有非常直观的物理图像，但它却有非常明确的物理意义。 首先，