五元杂环过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及其结构的研究.pdf

中文摘要 论文题目： 五元杂环过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及结构研究 专 业： 化学工艺 硕士生： 王家祥(签名) 导 师： 刘祥(签名) 副导师： 苏碧云(签名) 摘 要 本研究工作以Brookhart型后过渡金属双亚胺吡啶配体为模型，开发新型的烯烃聚 合催化体系。催化剂配体结构细微的改变都会引起其对金属配位能力和配合物催化活性 的显著变化，据此我们从电子效应和位阻效应等方面对Brookhart型配体进行修饰和改 变，以获得新型的五元杂环类烯烃聚合催化剂。 主要工作如下： 以2一乙酰基毗咯、2一乙酰基噻吩和2．乙酰基呋喃作为前驱体与一系列取代苯胺在微 波辐射下进行席夫碱缩合反应，制得11个新型的吡咯单亚胺配体1a～In、11个噻吩单 NMR，IR， 亚胺配体2a～2n和11个呋喃单亚胺配体3a～3n，对所制得的部分配体进行1H MS和元素分析等表征，并通过x．射线单晶衍射确定配体的晶体结构。利用结构表征的 数据对三大系列配体的分子空间结构进行深入探讨，同时对这类席夫碱缩合反应的反应 机理进行探讨。利用合成的毗咯单亚胺与过渡金属盐Ni(II)、co(n)的氯化物等发生反应。 晶体结构经x．射线单晶衍射表征证实为预期化合物。利用结构表征的数据对吡咯单亚胺 镍配合物的分子空间结构进行深入探讨。在液相反应和水热反应的条件下分别探索噻吩 单亚胺、呋喃单亚胺配体与过渡金属盐Ni(II)、Co(n)氯化物的反应，但是反应均未发生。 我们认为当呋喃单亚胺或噻吩单亚胺配体单独存在时，五元环中的氧原子和硫原子是很 差的电子供体，不能得到相应的配合物。 关键词：五元杂环 后过渡金属 芳香胺席夫碱缩合 晶体结构 论文类型：基础研究 II 英文摘要 Structureof TransitionMetal and Subject：SynthesisStudyPenta-heterocyelicCatalysts forOlefm Polymerization Speciality：ChemistryTechnology Jiaxiang(signature Name：Wang Instructor：Liu Xiang(signature Instructor：Su Biyun(signature)＆曼驰堕 ABSTRACT Inthis newolefin hadbeen work，some catalystsystems polymerization／oligomerization and basedonBrookhart latetransitionmetal designedsynthesized bis(imino)Pyridine catalyst． Remarkableinmetal and ofmetal abilitycatalyticactivity complexes changes complexing beencausedminor inthe structures．New could by changes catalystligand type transition