第3章化学反应速率祥解.pptVIP

偶联反应的平衡常数（重平衡原则） 　　如果某个反应可以表示为两个或多个反应的总和，则总反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数之积。这个关系称为多重平衡规则。 已知反应：S(s) + H2(g) = H2S(g) K1 = 1.0×10-3， SO2(g) = S(s) + O2 (g) K2 = 2.0×10-7 ? ? ? 计算下列反应的K 值： SO2(g) + H2(g) = H2S(g) + O2(g) 2.0×10-10 a A + b B g G + h H 在恒温下增加反应物的浓度或减小生成物的浓度，平衡向正反应方向移动；相反，减小反应物浓度或增大生成物浓度，平衡向逆反应方向移动。 3.7.1 浓度对化学平衡的影响 △G = - RT ln Kc + RT ln Qc ? ?rGm 0时 反应正向进行 Q K ? 3.7 化学平衡的移动 a A + b B g G + h H 在恒温下增加反应物的浓度或减小生成物的浓度，平衡向正反应方向移动；相反，减小反应物浓度或增大生成物浓度，平衡向逆反应方向移动。 3.7.1 浓度对化学平衡的影响 △G = - RT ln Kc + RT ln Qc ? ?rGm 0时 反应正向进行 Q K ? 3.7 化学平衡的移动 3.7.2 压力对化学平衡的影响 一、分压对化学平衡的影响(有气体参加的反应) Qp =Qc· (RT) ?? pV=nRT a A + bB g G + h H p=cRT 在恒温下增加反应物的分压或减小产物的分压，平衡向正反应方向移动；相反，减小反应物分压或增大产物分压，平衡向逆反应方向移动。 二、总压对化学平衡的影响 Kp = ∏pi? i = ∏(xi p )? i ∑? = 0 Kp = Q x 当气体分子数不变时，总压不影响化学平衡态。 平衡不移动 = p∑? ∏ (x i) ? i= p∑? Kx 改变总压： = p∑? Qx K p 当∑? ＞ 0时， ∴平衡左移 ∴平衡右移 K p = p∑? Qx 当∑? ＜ 0时， 若p↑， 则Qx↓ 若p↓， 则Qx↑ 当∑?i ≠ 0时，增大总压平衡向气体分子数减小的方向移动，减小总压平衡向气体分子数增加的方向移动。 加大总压平衡向气体分子数减小的方向移动 当∑? ＞ 0时， 若p↓， 则Qx↑ ∴平衡右移 减小总压平衡向气体分子数增大的方向移动 当∑? ＜ 0时， ∴平衡左移 若p↑， 则Qx↓ 例：合成氨的反应：N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) 若体系的总压力增大到原来的2倍, Q p K p , △G 0 , 反应正向进行。 平衡时： 增大总压平衡向气体分子数减小的方向移动 Qp ? 总压力减小为原来的二分之一 Q p K p ， △G 0 , 反应逆向进行。 则: N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) 减小总压平衡向气体分子数增加的方向移动 Qp ? 三、惰性气体对化学平衡的影响 当总压一定时，惰性气体的存在对平衡的影响常数。 在实际生产过程中，原料气中经常混有不参加反应的惰性气体，如在SO2的转化反应中，需要的是O2，而通入的是空气，多余的N2不参加反应，就成为反应体系中的惰性气体，这些惰性气体不参与反应，但却常能影响平衡的移动。 恒温恒压下，加入惰性气体平衡向气体分子数增大的方向移动。 三、惰性气体对化学平衡的影响 当总压一定时，惰性气体的存在对平衡的影响常数。 K p = p∑? K x xi = ni / n 在实际生产过程中，原料气中经常混有不参加反应的惰性气体体，惰性气体不参与反应，但却常能影响平衡的移动。 因Kp不变,则Jn增↑， 因Kp不变，则Jn ↓ ， 加入惰性气体：∑n增大 恒温恒压下，加入惰性气体平衡向气体分子数增大的方向移动。 当∑? ＞ 0时 （p/∑n)∑?↓; ∴反应向正向移动。 当∑? ＜ 0时， （p/∑n)∑? ↑; ∴反应逆向移动。 加惰性气体平衡向气体