第8、9章皂苷和强心苷.ppt.pptVIP

第八、九章 皂苷和强心苷 皂苷：saponins（水溶液振摇时能产生肥皂样持久性泡沫，故名皂苷）存在于植物界的一类结构较复杂的苷类化合物，其苷元大多属于螺甾烷及其生源相似的甾族化合物或三萜类化合物。 强心苷：Cardiac glycosides 自然界中存在的一类对心脏具有显著生理活性的甾体苷类化合物，是临床上常用于治疗急、慢性充血性心力衰竭与节律障碍的重要药物。 第一节 结构与分类 皂苷的分类及结构特点 皂苷按皂苷元化学结构可分为甾体皂苷和三萜皂苷。 甾体皂苷广泛分布于植物界，是以C27甾体化合物为苷元的寡糖苷。甾体皂苷元是医药工业中生产黄体酮、性激素和皮质激素的重要原料。 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，由27个碳原子组成，其中A、B、C、D为甾体基本母核，C22是螺原子。 根据甾体皂苷C25的构型和F环的环合状态，可将甾体皂苷元分为以下四种类型： 螺甾烷醇类 C25为S构型（C25甲基为β-构型）。 剑麻皂苷元是螺甾烷醇的衍生物，C12位有羰基，是有价值的合成激素的原料。 异螺甾烷醇类 C25为R构型，（C25甲基为a-构型）。 与螺甾烷醇类常共存于植物体中。本类型比较稳定，25-S极易转化为25-R型。 薯蓣皂苷元（薯蓣皂素）是制药工业的重要原料。 近年来还分离得到以下两种异螺甾烷醇的18-去甲基衍生物。 呋甾烷醇类 F环为开链衍生物。C22为有a-OH或a-OCH3，C26位有b-OH和b-D-葡糖形成的苷键。 C26位的苷键易被酶解， F环随之环合为正常螺甾烷或异螺甾烷侧链的皂苷。此类皂苷均为双糖皂苷，被认为是前两类皂苷的生源前体。 例如与菝葜皂苷共存的原菝葜皂苷易被水解失去C26位的葡糖，同时F环环合，转为菝葜皂苷。 变形螺甾烷醇类 F环为五元四氢呋喃环。 已发现的变形螺甾烷醇类皂苷数量很少，下列化合物是其中实例。 三萜皂苷-四环三萜骨架 四环三萜基本骨架也是甾体结构。 C18位连在C13位上称羊毛脂烷； C18位连在C8位上称达玛烷。 三萜皂苷-五环三萜骨架 五环三萜最常见的是： 齐墩果烷型（β-香树脂烷型）：结构特点是C29、C30连在C20上。如齐墩果酸。 乌苏烷型（ a-香树脂烷型）：结构特点是C29、C30分别连在C19、C20上。 羽扁豆烷型：结构特点是E环是五元环，C19连接异丙基。 第二节 皂苷的理化性质 一、性状与溶解性 皂苷大多为白色无定型粉末，而皂苷元大多为晶体； 皂苷具有亲水性，易溶于热水或含水稀醇（少量醇可避免泡沫产生），在含水正丁醇中有较大溶解度。皂苷几乎不溶于或难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。向富含皂苷的醇液倾入大量乙醚或丙酮可将皂苷类化合物沉淀出来。 甾体皂苷元多有较好结晶，能溶于石油醚、氯仿等亲脂性溶剂中，而不溶于水。 熔点随羟基数目增加而升高。 甾体皂苷所具有的表面活性和溶血作用与三萜皂苷相似。但F环开裂的皂苷不具溶血作用，且表面活性降低。 甾体皂苷水液与碱式醋酸铅或氢氧化钡等碱性盐类生成沉淀。 皂苷与胆固醇（甾醇）形成沉淀（分子复合物），此特性常用于初步纯化。 甾体皂苷在无水条件下遇某些酸类可产生与三萜皂苷相似的显色反应。 二、发泡性 皂苷有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷的水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，并不因加热而消失。 原因：皂苷分子中 糖——亲水性 苷元——亲脂性 平衡状态 降低水溶液表面张力作用所致 但也有些皂苷起泡性不明显 用发泡实验可以初步判断皂苷的有无以及区别三萜皂苷与甾体皂苷。 发泡实验 ①取1g中药粉末，加水10mL，煮沸10min后过滤，取滤液振摇．产生持久性泡末 (15min以上)呈阳性。含蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，很快消失，以此可区别二者。 ②取2支试管，分别加入0.1mol／L HCl和0.1mol／L NaOH各5mL，再各滴加3滴植物药水提取液，振摇1min，如两管形成泡沫持久相同，说明该植物药含三萜皂苷，如碱液管的泡沫较酸液管泡沫保持的时间长几倍，则证明含有甾体皂苷。 三、溶血性 溶血（hemolysis）红细胞破裂，血红蛋白逸出称红细胞溶解，简称溶血。皂苷有使血液中的红细胞破裂的作用。 溶血原因 ： 多数皂苷 + 红细胞壁上的胆甾醇→复合物↓ 破坏血红细胞的正常渗透性 使细胞内渗透压增加而崩裂 溶血指数：皂苷对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一的等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。 溶血指数用途： 判断溶血能力的强弱 初步估计皂苷的浓度 在实际工作中可用溶血指数作为皂苷定量的指标。 四、皂苷的水解 皂苷所含的糖是a-羟基糖，因此水解条件较为剧烈。皂苷的水解