一种含有双键的脂肪族弱酸性阳离子交换树脂的制备.pdfVIP

第 7 卷第 5 期 过 程 工 程 学 报 Vol.7 No.5 2007 年 10 月 The Chinese Journal of Process Engineering Oct. 2007 一种含有双键的脂肪族弱酸性阳离子交换树脂的制备 1 2 2 2 周 渊 ， 魏荣卿 ， 刘晓宁 ， 张晓晓 (1. 南京工业大学材料科学与工程学院，江苏 南京 210009 ；2. 南京工业大学制药与生命科学学院，江苏 南京 210009) 摘 要：在交联的聚苯乙烯微球上，以顺丁烯二酸酐作为酰基化试剂，通过 Friedel−Crafts 酰基化反应，得到一种含 有双键的脂肪族弱酸性阳离子交换树脂. 该方法衍生出的大量双键性质较活泼，可与其他的功能单体反应，在树脂上 引入多种功能基团，从而可扩展其应用范围，为交联聚苯乙烯树脂的功能化开辟新途径. 这种脂肪族弱酸性树脂有一 定的手臂长度，位阻小，易与其他物质反应. 实验研究了溶剂体系及用量、反应时间、催化剂用量、试剂用量对反应 的影响. 通过对反应条件的优化与控制，可得到可定量控制羧基担载量(0∼3.54 mmol/g) 的含有双键担载量(0∼3.16 mmol/g) 的脂肪族弱酸性阳离子交换树脂. 该方法可用于色谱预装柱填料的制备. 关键词：聚苯乙烯；顺丁烯二酸酐；Friedel−Crafts 酰基化反应；阳离子交换树脂 中图分类号：O631 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2007)05−1050−05 1 前 言 应中的动力学转化过程，发现反应过程中悬挂双键的含 量在越过一最大值后逐渐下降，最后只有少量未反应的 弱 酸 性 阳 离 子 交 换 树 脂 是 指 带 有 羧 酸 基 [15] 悬挂双键残留在共聚物中. Nyhus 等 以纯 p-DVB 或 (⎯COOH) 、磷酸基(⎯PO H ) 等基团的高分子微球材 3 2 m-DVB 制备了这两种DVB 异构体的大孔单分散均聚物 料，其在工业生产中用途广泛. 其中以含羧基的弱酸性 粒子. 研究者发现，随着转化率的提高，聚合过程中悬 树脂的应用范围最广[1] ，如可应用于固定化酶[2,3] 、水处 挂双键量减少. 金鑫等[16]还发现残留双键含量与聚合 理以及工业废水的处理、有机物纯化等[4]. 一般含羧基 时采用的引发剂用量等因素有关. 随着引发剂用量增 的弱酸性阳离子交换树脂常使用甲基丙烯酸或丙稀酸 加，悬挂双键含量明显下降，产物中的悬挂双键的含量 与二乙烯苯(Divinylbenzene, DVB)进行悬浮共聚合，或 最大仅为 1.74 mmol/g. 通过甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯与 DVB 聚合后水解 本工作采用顺丁烯二酸酐(Maleic Anhydride, MAH) 的方法制得[1]. 但这些方法会使部分酯基、羧基被包裹 作为酰基化试剂(Acylating rea