脂肪族有機酸の定量化のこころみ.pdfVIP

　ペパークロフトグラフ法による不揮撥性 、脂肪族有機酸の定量化のこころみ 　　　　中林利平．野老山　喬 　　　　　　　(文理学部　化学教室) 　著者等は、高度不飽和酸の構造決定を行いっＸあるが、高度不飽和酸Ｃ過マンガン酸ヵり分解物と して得られ戸飽和二塩基酸０分離及び桧出をペパークロフトダラフ法で行うと同時に、そ０量を大凡 そ知ることが出来るとすれぼ、飽和二塩基酸０分子数が容易に知られるので、そ０高度不飽和酸０構 造決定が簡翠になされると考えた。然るに、ペパークロマトダラフ法を翠に不揮撥性有機酸の分離桧 出に応用した報告(1)(以恥(4)(5)は、多数あるのであるが、その定金化ｏこころみは、尿だ行われてＩ いないようである。一方アミノ酸(6)の、桔(8)にっいては、その定量化が試みられて、此等の場合に は、スポット０面積は原点における試料０量０対数に比例することが知られている。こ０ような関係 が不揮撥性脂肪族有機酸にもなりたっも(Z)であれば、精確度は望めないが、そ０定量が出来て、充分 著者等(Z)目的を達することが出来るわけである。 　この意図のもとに、先ず数種０不揮撥性飽和二塩基酸及びオキシ酸の翠一試料について、スポット ０面積と試料０量の関係を調べ、スポッ1ヽの面積が試料の量０対数に比例することを見出した。つい で混合試料について調べ、大体において、同様な関係がなりたっことを見出した。 　軍一試料について：東洋濾紙No.2を幅２ｃｍ、長さ30ciuにきった数枚の短冊をとり、第一〇短冊０原 点に、一定濃度の酸溶液をミクロピペッ1ヽでり､0り2・(9)つけ、第二(Zﾆ)短冊(Z)原点には、同一濃度０酸 溶液を0､002・一回っけ、後、乾燥後再び0､002ml (O同一濃度０酸溶液をつけて、第二の短冊(Z)原点に おける試料０量が第一〇短冊０それ０２倍量になるようにした。同様な操作を行って、各短冊０原点 における試料ｏ量が第一の短冊ｏ３倍、４倍……８倍量になるようにした。各短冊は乾燥後Lugg Overell氏(2)方法に従って、蟻酸：水：正ブタノール＝１：１：４０混合溶剤を展開剤とし て、下降法により展開し、展開距離が22±0.5cmに達したとき、展開を止め、風乾後ブロムフェノー ルブルユー(40mg/100c.c.アルコーjレ)で呈色させた。ついで呈色部分をきりとって、1000に一時間 乾燥後秤量して、そ０重さより面積を換算した。(濾紙０重さより面積を換算する０は、濾紙０不均 －による誤差０出る恐れがあるが、大きな誤差はないようである。例えぼ、濾紙の任意０箇所を2cm3 きりとって、秤量したところ、23.3､23.8､23.9､23.2､23.8mgであって、こ０平均は23.6mgである。従っ て、最大０誤差は、重さにして0.7ing、面積にして、0.０６ｃｍ２である。この程度の誤差は、著者等０要 求正確度にとっては許される。) 　以上０操作を酒石酸、りんご酸、くえん酸、マロン酸、こはく酸について行った。倶し、酸原液 0､iiOimlは、酒石酸H3y、りんご酸10り、くえん酸lOOr、マロン酸108}-､こはく酸iO5rをそれぞれふくむ も０を使った。此等酸量は滴定によってきめたもｐである。そ０結果は表Ｉ及び図Ｔによってしめ す。表Ｉ中の１～８０数字は、上記酸量の倍量をしめすも０である。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(１) 62 高知大学研究報告 自然科学　　第２号　第１分冊 表Ｉ　単一試料の２と面積の関係 　表Ｉ及び図１でしられるように、試料０量の対数 面　　　　　　和.（e･lμ） が大略スポット０面積に比例することがしられる。 試料 酒石酸 りんご酸,くえん鼓､マロン酸 こはく酸 １ 0.5 0,8 0,6 0,7 １，１ 　しかし、修酸０場合は、上記展開溶剤では尾を長 ２ 1,3 1,6 1,2 1,9 ２,〔) くひいて、呈色面０境界が明瞭でないので、展開溶 剤として石炭酸39､水lc･ｃ･、蟻酸１％０混合溶剤を ３ 2,0 2,1 2,0 2,4